СТРОЕНИЕ И ТАУТОМЕРИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ЦИКЛОПЕНТАДИЕНА. IX. СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ ЗАМЕЩЕННЫХ АМИДИНИЙ N-ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛ ИЛИДОВ

摘要

Разработан метод синтеза амидиний N-циклопентадиенил илидов x (Ar')NHAr]. При помощи рентгеноструктурного анализа, спектроскопии ЯМР ~1Н, ~(13)Си квантово-химических расчетов (MNDO) установлено, что названные соединения имеют цвиттер-ионное строение с делбкализацией положительного заряда в амидиновой триаде, а отрицательного — в циклопентадиеновом фрагменте. Конфигурация амидиниевого фрагмента стабилизирована дополнительным взаимодействием атома водорода при азоте с анионным циклопентадиеновым кольцом (pi-связывание). Хиральность этих соединений обусловлена атропоизомерией, связанной с высоким энергетическим барьером вращения (AG_(298K)~(not =) > 25 ккал/моль) заместителя Ar' в амидиниевой группе вокруг простой связи С-С.