Предпринята попытка получения газовой фазы синглетного, кислорода O_2(a~1Δ_g) в реакции жидких фаз кислотной перекиси водорода (КПВ) и гипохлорита натрия (NaOCl). Она связана с тем, что в течение долгого времени реакция основной перекиси водорода (ОПВ) с хлором являлась основным источником синглетного кислорода. Однако ОПВ обладает одним недостатком - нестабильностью при хранении. Эксперименты проводились на центробежном генераторе синглетного кислорода (ЦГСК) с двумя потоками растворов - КПВ и NaOCl, которые смешивались в щелевом сопле и затем инжектировались в дугообразный канал ЦГСК для формирования вращающегося жидкостного потока с большой центробежной силой. Эта центробежная сила позволяла быстро отделить продукт реакции O_2(~1Δ) от жидкой фазы. Газообразный кислород O_2(~1Δ) детектировался по спектру его димольного излучения, регистрируемого с помощью ПЗС-спектрографа. Экспериментальные результаты показывают, что получать газообразный кислород O_2(~1Δ) в жидкофазной реакции КПВ+NaOCl можно, и чем выше кислотность, тем эффективнее производится O_2(~1Δ). Однако поскольку в реакции КПВ+NaOCl в любом случае образуется побочный продукт Cl_2, его каталитическая роль в разложении H_2O_2 с образованием кислорода в основном состоянии остается главным препятствием при использовании реакции КПВ + NaOCl для получения O_2(~1Δ). Качественный анализ показывает, что реакция КПВ+NaOCl в сущности является реакцией взаимодействия молекул H_2O_2 с молекулами НОСl, ее механизм аналогичен механизму реакции ОПВ с Cl_2, в которой HOOCl является главным промежуточным продуктом. Получить HOOCl в качестве промежуточного продукта реакции H_2O_2+NaOCl в основной среде затруднительно, в связи с чем газообразный кислород O_2(~1Δ) нельзя получить в достаточном количестве.
展开▼
