Новые супрамолекулярные синтоны на основе комплексов переходных металлов 3d-ряда с бидентатными биспидинами -синтез, структурные, спектральные и электрохимические исследования

摘要

Предложен новый супрамолекулярный синтон - комплекс бидентатного биспидина с переходным металлом состава 2L: 1М. Синтезирована серия комплексных соединений 1,5-диметилбиспидин-9-она с солями Сu~(II), Ni~(II), Со~(II) (перхлораты, хлориды, бромиды, нитраты, трифторацетаты). Состав и строение полученных комплексов установлены на основании совокупности физико-химических методов анализа (элементный анализ, РСА, ЯМР-, ИК- и КР-спектроскопия, спектроскопия электронного поглощения, ESI-масс-спектрометрия, ЦВА). Большинство полученных комплексов в твердом виде имеют состав ML2X2, а в ряде случаев фрагмент [ML2]~(2+) сохраняется и в растворе, что показано методами ЯМР-спектроскопии для комплексов никеля и масс-спектрометрии для комплексов меди. В случае хлорида меди в присутствии лиганда состав ацетонитрильных растворов зависит от соотношения исходных соединений и их концентрации - повышение доли CuCl2 и концентрации сдвигает равновесие в сторону комплексов большей ядерности. На примере производного нитрата меди(II) впервые структурно охарактеризован комплекс биспидина с металлом состава 2L; 1М. Для ряда комплексов (продукты взаимодействия 1,5-диметил-биспидин-9-она с хлоридами никеля(II) и кобальта(II), а также с бромидом никеля(II)) методом ЦВА установлено существование обратимого электрохимического восстановления по металлу. По данным ИК- и КР-спектров хелатирование металлов 1,5-диметилбиспидин-9-оном приводит к сдвигу полосы поглощения карбонильной группы лиганда с 1700 до 1721-1744 см~(-1). Сделан вывод, что наиболее перспективными комплексообразователя-ми для связывания двух NН,NН-биспидиновых лигандов в координационном полимере являются перхлораты и нитраты никеля(II) и меди(II).