НОВЫЕ С2-СИММЕТРИЧНЫЕ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫЕ САЛЕНОВЫЕ ЛИГАНДЫ И ИХ Со(II)-КОМПЛЕКСЫ. БОРГИДРИДНОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ ПРОХИРАЛЬНЫХ СВЯЗЕЙ С=О И С=С

摘要

Синтезированы оптически активные саленовые лиганды нового типа на основе 1,3-диоксолана и их комплексы с Со(П). Изучены спектральные свойства комплексов и их каталитическая активность в реакциях энантиоселективного боргидридного восстановления. Каталитическое восстановление ацетофенона идет количественно, оптические выходы изменяются от 0 до 42%. Бензил и этилбензоилформиат в условиях реакции претерпевают некаталитическое восстановление. Активность катализатора и энантиоселективность восстановления прохираль-ной связи С=С существенно зависят от растворителя и для метилового эфира ацетамидо-коричной кислоты изменяются от низких до умеренных. Диметиловый эфир итаконовой кислоты восстанавливается в ДМФА и его смесях с этанолом и толуолом количественно; в хлороформе оптические выходы достигают 89%, однако резко снижается химический выход.