Synthesis, characterization and molecular structures of the pyridinium trans-Bis(pyridine)tetrachlororuthenate(III) and pyridinium trans-(carbonyl)(pyridine)tetrachlororuthenate(III)

摘要

Os complexos pyHtrans-RuCl4(py)2(1) and pyHtrans-RuCl4(CO)(py)(2) foram sintetizados e cristalizam-se no grupo espacial P2(1), Z = 4 com a = 8.080(7), b = 22.503(7), c = 10.125(6) ?, b = 93.19(6)° para (1) e a = 7.821(1), b = 10.337(3), c = 19.763(3) ?, b = 93.07(1)° para (2). As estruturas foram resolvidas pelas técnicas de Patterson e diferenciais de Fourier e refinadas para R = 0.062 para (1) e R = 0.038 para (2). Em ambos os casos o Ru(III) encontra-se octaédricamente coordenado a quatro átomos de cloro, ao nitrogênio do anel piridínico ou ao carbono do monóxido de carbono. Outro grupo piridínico protonado, o qual forma o cátion, completa as estruturas cristalinas. Os espectros de absor??o na regi?o do UV-Vis apresentam três bandas: (1) 360 (e = 1180 M-1 cm-1), 441 (e = 3200 M-1 cm-1) e 532 nm (e = 400 M-1 cm-1); (2) 315(e = 1150 M-1 cm-1), 442 (e = 3170 M-1 cm-1) e 530 nm (e = 390 M-1 cm-1). As duas bandas de energias mais altas foram associadas com transi??es de transferência de ligante metal e a terceira banda, de mais baixa energia foi atribuída à transi??o d-d. Espectro de RPE a baixa temperatura confirmou a presen?a de Ru(III) paramagnéticamente ativo e é consistente com uma simetria axial para os complexos. A posi??o da banda de estiramento CO no complexo (2) é discutida em termos da retrodoa??o metal-CO.