Voltammetric and rotating ring-disk studies of the influence of anions in the underpotential deposition of zinc on platinum

摘要

A deposi??o em regime de subtens?o de Zn sobre Pt policristalina foi estudada em três diferentes solu??es ácidas para diferentes concentra??es de Zn2+. As cargas voltamétricas e a inibi??o, promovida pelo recobrimento máximo da superfície com Zn ads, na adsor??o e na rea??o de desprendimento de hidrogênio foram usados para se postular modelos de adsor??o. A co-adsor??o dos anions HSO4-, ClO4- e F-, tanto sobre o substrato de Pt como sobre os ad-átomos, exercem um papel muito importante na natureza da camada adsorvida. Sobre Pt, a carga máxima de redissolu??o do Zn ads encontrada foi aproximadamente 210 miC cm-2, exceto para o meio de fluoreto com Zn2+ 10-3 mol L-1, onde se encontrou um valor de aproximadamente 350 miC cm-2. Uma pequena inibi??o na rea??o de desprendimento de hidrogênio foi observada em ácido sulfúrico e perclórico, mas uma intensa inibi??o foi constatada em meio de ácido fluorídrico. Estes resultados foram associados com a intera??o dos volumosos oxi-anions tanto com os ad-átomos como com o substrato. Finalmente, experimentos de cole??o com o eletrodo rotatório de disco-anel foram feitos em meio de HF e os resultados confirmaram a carga máxima obtida dos voltamogramas. Os experimentos feitos com o eletrodo rotatório confirmaram que os picos voltamétricos analisados s?o relacionados com a deposi??o em subtens?o do Zn.