Equilibrium studies of ternary complexes formed by bromide, sulfate, selenite and selenate ions with Zn2+, Mg2+ and 1, 4, 7, 13, 16, 19-hexaaza- 10, 22- dioxacyclotetracosane (obisdien)

摘要

Brometo, sulfato, selenito e selenato foram encontrados formando pontes na cavidade dos complexos mononucleares e binucleares de Obisdien:Zn(II) e Obisdien:Mg(II) em solu??o aquosa a 25 °C e m = 0,100 M (KCl). Medidas de equilíbrio potenciométrico foram realizadas para determinar as constantes de forma??o das espécies formadas nestes sistemas na faixa de pH de 2 a 12. Para os complexos do Obisdien:Zn(II): anions, foram detectadas quatro espécies com o íon brometo, cinco espécies com o íon sulfato, seis espécies com o íon selenito e quatro espécies com o íon selenato. Os complexos binucleares hidróxidos predominam sobre todas as outras espécies e a constante de associa??o diminui na seqüência: SeO4(2-) > SeO32> SO4(2-) > Br-. O sistema envolvendo os complexos de Obisdien:Mg(II) apresenta três espécies com o íon brometo, quatro espécies com o íon sulfato, cinco espécies com o íon selenito e cinco com o íon selenato. A varia??o da constante de associa??o para este sistema é o mesmo observado no sistema anterior: SeO4(2-) > SeO32 > SO4(2-) > Br-. Cálculos de mecanica molecular mostram que os complexos de Obisdien dizinco(II) e dimagnésio(II) adotam várias conforma??es de baixa energia com diferentes separa??es Zn-Zn e Mg-Mg permitindo a coordena??o dos anions SeO4(2-), SeO3(2-), SO4(2-), Br- e OH-.