COPOLYMERIZATIONS OF LONG SIDE CHAIN DI N-ALKYL ITACONATES AND METHYL N-ALKYL ITACONATES WITH STYRENE: DETERMINATION OF MONOMERS REACTIVITY RATIOS BY NMR ( COPOLIMERIZACIóN DE DIITACONATOS Y METIL ITACONATOS DE N-ALQUILO DE CADENAS LATERALES LARGAS CON ESTIRENO: DETERMINACIóN DE DE LAS RELACIONES DE REACTIVIDAD DE LOS MONóMEROS POR RMN )

摘要

Low yields copolymerization of styrene (S) with di-n-alkylitaconates (DI-n) and methyl n-alkylitaconates (MeI-n) with alkyl side chain of 12, 14, 16, 18 and 22 carbon atoms were carried out in bulk via radical at 60oC with AIBN as initiator. The copolymers chemical structure was characterized by FTIR and 1H and 13C-NMR, and the composition was determined by 1H-NMR. The NMR studies indicate that the copolymers are random, but with some tendency to alternation. The monomers reactivity ratios between the styrene and itaconates in the copolymerization (ri) were calculated by the Fineman-Ross (FR), Kelen Tüd?s (KT) methods and a modification of the last one. The obtained values of r1(DI) and r2(S) in the copolymerization among DI-n with n = 12, 14 and 16 with S were in the range of 0.22 to 0.28 for DI-n and 0.19 to 0.39 for S. Whereas for DI-n with n = 18 and 22 the values are in the order of 0.42-0.50 and 0.37-0.47 respectively. For the copolymer series derivatives of MeI-n the values were between 0.01-0.41 for the itaconate and 0.44-0.97 for S. La copolimerización a bajos grados de conversión de estireno (S) con di-n-alquilitaconatos (DI-n) y de metil-n-alquil itaconatos (MeI-n) con cadenas laterales de 12, 14, 16, 18 y 22 átomos de carbono se llevó a cabo por vía radical, en masa a 60oC y empleando AIBN como iniciador. La estructura química de los copolímeros se caracterizó por FTIR y RMN-1H y 13C y la composición se determinó por RMN-1H. Los estudios de RMN indican que los copolímeros son estadísticos pero con cierta tendencia a la alternancia. Las relaciones de reactividad (ri) entre el estireno e itaconatos se calcularon mediante los métodos de Fineman-Ross (FR), Kelen Tüd?s (KT) y una modificación esta última. Los valores obtenidos de r1(DI) y r2(S) en la copolimerización entre los DI-n con n = 12, 14 y 16 con S estuvieron en el rango de 0.22 a 0.28 para DI-n y 0.19 a 0.39 para S, mientras que los valores encontrados para los DI-n con n = 18 y 22 son del orden de 0.42-0.50 y 0.37-0.47 para el itaconato y estireno respectivamente. Para la serie de MeI-n, los valores oscilaron entre 0.01 hasta 0.41 para los itaconatos y 0.44 a 0.97 para el S.