Análisis del efluente de una planta de tratamiento cáustico: mejoras de la precisión en la determinación simultánea potenciométrica de los iones de sulfuro y mercaptido

摘要

Potentiometric titration using silver nitrate for determination of sulfide and mercaptide ions, as defined by the UOP Method 209, has been widely used for quality control of Spent Caustic Neutralization Unit in petroleum industries. However, it has been found this procedure does not provide accurate results for samples taken from units based on Wet Air Oxidation (WAO) technology. Therefore, possible sources of error, such as concominant species, between-analytes interference and titration solvent, were investigated and adjustments in the method were proposed. Aqueous media should be used to prepare the titration solution instead of the recommended alcoholic solvent which was found to be related to the quite low analyte recoveries in WAO unit samples. The modified method can be successfully applied to samples with different chemical compositions which is the main advantage over the reference procedure. Limit of detection and relative standard deviation of 0,5 mg.L-1 and 5,2% for sulfide and 0,6 mg.L-1 and 5,5% for mercaptide were achieved.↓La titulación potenciométrica utilizando nitrato de plata para determinación de iones de sulfuro y mercaptido como lo define la UOP Método 209, ha sido ampliamente utilizada para establecer el control de calidad de la Unidad de Neutralización Cáustica para las industrias del petróleo. Sin embargo, se ha establecido que este procedimiento no arroja resultados precisos para muestras tomadas de unidades basadas en Oxidación por Aire Humedecido (WAO). Por consiguiente, se investigaron las fuentes de error tales como especies concomitantes, interferencia entre análitos y solvente de titulación y se propusieron ajustes del método. Deben utilizarse medios acuosos para preparar la solución de titulación, en lugar del solvente alcohólico recomendado, el cual demostró estar relacionado con las recuperaciones de análitos bastante bajas en las muestras de la unidad WAO. El método modificado puede aplicarse con éxito a muestras que tengan distintas composiciones químicas, lo cual es la principal ventaja sobre el procedimiento de referencia. Se lograron límites de detección y desviaciones estándar relativas de 0,5 mg.L-1 y 5,2% para sulfuros y 0,6 mg.L-1 y 5,5% para mercaptidos.