淮安市不同水体中邻苯二甲酸酯的固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定及其污染特征研究

摘要

建立一种固相萃取(SPE)富集,超高效液相色谱-串联质谱法(UHPLC-MS/MS)检测水中6种痕量邻苯二甲酸酯类化合物[PAEs,包括邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP)]的方法.样品用Waters Oasis HLB SPE柱萃取,用Box-Behnken Design响应面设计优化水中PAEs提取的固相萃取条件:样品量为200 mL时,上样流量为3 mL·min-1,淋洗剂为9 mL的9％(体积分数)甲醇溶液,洗脱剂为6 mL甲醇和3 mL乙酸乙酯组成的混合溶液.洗脱液氮吹至近干,经甲醇复溶后过0.22μm有机滤膜,滤液供UHPLC-MS/MS分析.以Agilent Poroshell 120EC-C18色谱柱为固定相,以不同体积比的甲醇和水组成的混合溶液为流动相进行梯度洗脱,色谱分离后的PAEs进入MS/MS,在电喷雾离子源正离子(ESI+)模式和多反应监测(MRM)模式下检测.结果显示:在优化的试验条件下,6种PAEs可在9 min内完成出峰,6种PAEs的质量浓度均在1～20μg·L-1内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.05～0.12μg·L-1.对基质水样进行3个浓度水平的加标回收试验,所得回收率为79.2％～103％,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.3％～9.2％.方法用于淮安市枯水期和丰水期出厂水、二次供水和末梢水的分析,研究了其污染特征,结果显示:6种PAEs均被不同程度地检出;枯水期水样中具有致癌风险的DEHP含量较高;丰水期水样中的DNP、DCHP、DHXP含量较枯水期的高;丰水期水样中的PAEs含量高于枯水期的.按照美国环境保护署(EPA)暴露风险评价方法对枯水期水样中的DEHP进行健康风险评估,所得风险值1.26×10-7(女性)和1.03×10-7(男性)均低于EPA和其他国际组织规定的标准限值(10-4～10-6).