用光谱和EPR谱确定CsMgCl_3:Ni^(2+)和CsCdCl_3:Ni^(2+)的局域结构

摘要

采用半自洽场(semi-SCF)自由Ni^(2+)的3d轨道波函数、点电荷—偶极子模型和Ni^(2+)-6X(X=F,Cl,Br,I)络合物的μ-κ-α模型,建立了结构参数与光谱、EPR谱之间的定量关系,利用完全对角化方法,由光谱和电子顺磁共振(EPR)谱,确定了CsMgCl_3:Ni^(2+)和CsCdCl_3:Ni^(2+)晶体在77K温度时的Ni^(2+)占位和局域结构参数,统一解释了CsMgCl_3:Ni^(2+)和CsCdCl_3:Ni_(2+)晶体的结构、光谱和EPR谱。些外,还讨论了高阶微扰方法、参量拟合方法等问题。所得理论结果与实验值符合得很好。