电化学合金-去合金法制备铂纳米粒子电极检测尿液中草酸

摘要

采用电化学合金-去合金法制备Pt纳米粒子修饰玻碳电极(Pt NPs/GCE),用于尿液中草酸(OA)含量的电化学检测。先在同时含有Bi(NO_(3))_(3)、K_(2)PtCl_(4)和EDTA的HClO_(4)溶液中,于−0.4 V将Pt-Bi合金粒子沉积于电极表面,然后在HClO_(4)溶液中于1.2 V下处理1000 s可电化学溶出合金中的Bi,制得Pt NPs/GCE。采用扫描电镜法、EDS能谱法对电极表面修饰剂的组成和形貌进行表征。优化了电极的制备条件,并考察了OA在电极上的电化学行为。结果表明,OA在该电极上是一个扩散控制的不可逆氧化过程。电化学去合金后可得到一种多孔结构的Pt纳米粒子,增大了电极的活性面积,提高了对OA的电催化氧化活性。对电极制备条件的优化结果表明,当沉积液组成为1.0 mmol/L K_(2)PtCl_(6)+3.0 mmol/L Bi(NO_(3))_(3)+3.0 mmol/L EDTA+0.10 mol/L HClO_(4),合金沉积时间为500 s(−0.4 V),去合金时间为1000 s(1.2 V)时,制备的修饰电极对OA具有良好的分析性能。在0.10 mol/L HClO_(4)中,安培法检测OA的线性范围为2.0×10^(−7)~4.9×10^(−4) mol/L和4.9×10^(−4)~6.3×10^(−3) mol/L,相关系数(r2)分别为0.9991和0.9982,检出限(3s_(b))可达2.7×10^(−8) mol/L,对OA的灵敏度为83μA(/mmol·L^(-1))。该电极具有、灵敏度高、线性范围宽和制备简单的特点,用于尿液中OA含量的测定,加标回收率为94.6%~102%,相对标准偏差(RSD)为2.2%~4.7%。