C_4H_6O,C_4H_6S与HX(X=F,Cl,Br)分子间氢键的理论研究

摘要

运用MP2/aug-cc-pVDZ对C4H6O,C4H6S与HX(X=F,Cl,Br)之间的氢键作用进行了理论研究,发现2,5-二氢呋喃、2,5-二氢噻吩与HX之间不仅存在n…HX型氢键,C C双键与卤化氢分子亦可形成π型氢键.氢键键能ΔE、氢键键鞍点处的电子密度ρ(rc)以及从电子给体到受体之间的电子转移数Δq(HX)均表明,n型氢键比π型氢键更容易形成,与实验结果一致;C4H6O…HX(n),C4H6S…HX(n)(X=Cl,Br)中的氢键作用介于离子键和共价键之间;而对于其他氢键复合物,电子供体和受体之间的作用为闭壳层相互作用,即静电作用.形成氢键后,电子从C4H6O,C4H6S转移到HX使卤化氢分子的积分性质发生了变化,氢原子能量增加,偶极矩减小,体积减小.