苯甲醛脱氢反应从头算及速率系数不确定度分析

摘要

在计算水平下(CCSD(T)/cc-pVTZ/M06-2X/6-311+g(d,p)),采用RRKM/ME方法,考虑了范德瓦尔斯势阱反应通道,开展了苯甲醛与H/Ö/OH/CH_(3)/HO_(2)/O_(2)自由基的脱氢反应速率系数理论计算,计算获得的苯甲醛+OH脱氢反应总速率与Stanford实验测量结果吻合较好;并通过随机取样法评估了计算速率系数不确定度.对比乙醛同类型反应,H原子和HO_(2)自由基脱氢反应速率系数在误差范围内保持一致,但OH自由基脱氢规律完全相反,理论上证实了过去类比乙醛描述苯甲醛+OH脱氢反应速率系数的不合理性.