甲苯光电离解离理论研究

摘要

利用量子化学方法研究了甲苯的光电离解离过程．在B3LYP／6—311＋＋G（d，p）算法下得到了甲苯光电离过程中涉及的反应物、过渡态和产物的构型和频率，并使用密度泛函理论G383方法计算得到了精确的单点能．根据计算得到了甲苯电离能为8．90eV，主要碎片离子C7H7＋，C6H5＋，C5H6＋，C5H5＋的离子出现势分别为11．15（或11．03），12．72，13．69和16．28eV，这些数据和先前报道的实验值基本一致．结合理论计算和实验结果，推断了四种可能的解离通道：C7H7＋＋H，C6H5＋＋CH3，C5H6＋＋C2H2，C5H5＋＋C2H2＋H，并确定了解离路径中涉及的过渡态和中间体．在理论计算的基础上确定了甲苯光电离解离过程中产生的C5H6＋和C5H5＋离子具有链式结构．