硝基甲烷与硝基乙烷266 nm光解动力学

摘要

利用单光子激光诱导荧光技术,在硝基甲烷与硝基乙烷气相条件下266 nm光解过程中,对初生态的解离产物OH进行了测量.结果表明,两个解离过程中产生的初生态OH都没有振动激发.硝基甲烷光解过程中产生的OH的转动分布可以用玻尔兹曼温度简单的表示,相对于自旋轨道分裂的2∏3/2与2∏1/2两个态,其转动温度分别为2045±150与1923±150 K.硝基乙烷光解过程中产生的OH不是简单的玻尔兹曼分布,因此不能用玻尔兹曼温度来描述,这一结果意味着硝基甲炕与硝基乙烷在生成OH的过程中经历了不同的解离过程.硝基甲烷与硝基乙烷光解过程中产生的OH自由基的转动能,分别为14.33±0.8与4.97±0.8 kJ/mol.在硝基甲烷与硝基乙烷两个解离过程中,自旋轨道分裂态中具有较低能量的2∏3/2态分布占居较多;而在A双分裂过程中∏+态分布占居较多,这表明OH自由基中未成对的∏电子轨道是平行于OH的转动平面的.