维生素C对菲醌三重激发态的淬灭机理及动力学研究

摘要

用时间分辨电子自旋共振技术研究了乙二醇（EG）均相溶液和反胶束溶液中抗氧化剂维生素C（VC）对菲醌（PAQ）分子激发三重态3PAQ＊的淬灭反应．利用反胶束模拟生物细胞和组织的生理环境，光解PAQ／EG-H2O均相溶液，3PAQ＊与溶剂分子EG之间发生氢转移反应．当体系中加入VC后，3PAQ＊不仅从EG上夺氧，还从VC上夺氧，VC对3PAQ＊的淬灭速率常数为1．409×108L／（mol.s），反应受扩散控制．存CTAB／EG—H2O和AOT／EG—H2O反胶束溶液中，3PAQ＊和VC之间的夺氢反应发生在反胶束的水／油界面附近，3PAQ＊扩散到油／水界面的过程降低了反应的速率．对于TX-100／EG—H2O反胶束溶液，由于PAQ增深于亲水的聚氧乙烯链中，VCX对3PAQ＊的淬灭速率常数比CTAB／EG—H2O和AOT／EG-H2O反胶束中的都大，甚至比EG—H2O均相溶液中的也略大．微强的VC负离了自由基As-的CIDEP信号来源于3PAQ＊与VC之间发生抽氢反应过程中的三重态机理自旋极化转移．