新型五核铜-稀土配合物Cu_3Ln_2(O_2CH_2CCl)_(12)·10H_2O的合成、结构及磁性

摘要

以氯乙酸为桥连配体,合成Ln(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)的杂核配合物。元素分析结果表明反应体系在pH值～3.5时所析出晶体的组成为:Cu_3Ln_2(O_2CCH_2Cl)_(12)·10H_2O(Ln=La,Pr,Sm,Gd,Dy,Er)。用X射线衍射法对Cu_3Gd_2(O_2CCH_2Cl)_(12)·10H_2O进行晶体结构分析。该配合物单晶属单斜晶系,空间群P2_1/c。配合物由一个中心对称的五核分子Cu_3Gd_2(O_2CCH_2Cl)_(12)(H_2O)_8和结晶水组成。每个末端Cu(Ⅱ)在底平面与四个羧基氧原子配位,轴向与一个水分子配位,形成一个四方锥结构。每个末端Cu(Ⅱ)通过四个Z,Z-型羧基桥与Cd(Ⅲ)相连,两个Cu-Gd单元通过一个Z,E-型羧基桥与处于对称中心的Cu(2)原子连接,形成一个五核分子,在4-320 K温度范围内测定了配合物[Cu_3Gd_2(O_2CCH_2Cl)_(12)(H_2O)_8]·2H_2O的磁化率。通过拟合,发现该配合物的摩尔磁化率遵从Curie-Weiss定律X=C/(T—θ),其中C=16.38K cm^3 mol^(-1),θ=—1.55K,表明配合物分子间存在很弱的反铁磁交换作用。