AlEt_(1.5)Cl_(1.5)与Al(OPhCH_3)(i-Bu)_2复配对钼系催化丁二烯聚合和产物微观结构的影响

摘要

采用MoCl_5·磷酸三丁酯(TBP)/Al(OPhCH_3)(i-Bu)_2和MoCl_5·TBP/AlEt_(1.5)Cl_(1.5)钼系催化体系催化丁二烯(Bd)配位聚合可分别制备高1,2含量的聚丁二烯橡胶(HVPB)和含反式(trans)-1,4-结构的部分结晶的聚丁二烯橡胶。在同一反应器中先加入Al(i-Bu)_2(OPhCH_3)/MoCl_5·TBP催化丁二烯聚合,然后单独加入AlEt_(1.5)Cl_(1.5)或同时加入AlEt_(1.5)Cl_(1.5)/MoCl_5·TBP,制备1,2-结构和trans-1,4结构在一定范围内可调的聚丁二烯的立构共混物。文中研究了催化剂的加入方式、第二组分加入时间和聚合温度等对聚合活性和产物结构的影响。实验结果表明,通过2种Al加入量的调节和反应条件的改变可实现1,2-结构含量和trans-1,4-结构含量分别在30%～80%和15%～60%范围内的调节,从而制得含一定结晶微区的无定形1,2-PB,有望提高1,2-PB的力学强度。