对Erdey-Gruz,Volmer电结晶成核理论方程的修正

摘要

本文对电结晶过程中成核的动力学基本方程即 Erdey-Gruz,Volmer 方程进行了初步讨论,并将过电位与电毛细现象相联系,通过 Lippman 方程的结合,推导出一个更能普遍应用于电结晶成核动力学的较广义的方程。考虑到电结晶过程中不同的控制因素,可以认为:当交换电流密度较大而表面扩散成为控制步骤时,即ηk≈η结晶,本文的方程可简化为 Erdey-Gruz,Volmer 方程;反之,若ηkη结晶,则 N=a·exp{-b′{σ0-[(eq-ηk)~2-0~2]}~3}。本文的方程不仅具有更普遍的适用性,而且可以考虑作为发展新的电镀液检测方法的基础。