双官能度引发剂及其大分子引发剂分解的量热研究

摘要

通过差示扫描量热仪(DSC)测定过氧化苯甲酰(BPO)的热分解动力学,验证了DSC方法的可靠性.得到BPO热解反应级数为一级,活化能为124.9KJ/mol,指前因子为1.342×1014.在不同的升温速率下测定了双官能度过氧化物引发剂2,5-二甲基-2,5-二己酰基过氧化己烷(DMDEHPH)及其引发苯乙烯聚合生成的大分子引发剂(PS-DMDEHPH)的分解动力学,发现升温速率对分解动力学常数影响不大,得到其分解反应级数均符合一级反应规律,活化能分别为129.4KJ/mol和130.1KJ/mol,指前因子为1.137×1015和1.196×1015,两者比较发现大分子中过氧键与DMDEHPH活性相近.由DSC测定的放热量和过氧化物浓度以及聚合物的分子量分别计算得到过氧键的摩尔放热量和大分子引发剂的摩尔放热量,并由两者的比值得到了平均每个大分子中过氧键的含量.