La（NiMMn） （5.61）储氢合金的结构特性

摘要

利用粉末中子衍射技术对过化学计量储氢合金La（NiMMn）5.61（M=Ni,Cu,Al,Fe,Sn）的晶体结构进行研究。研究结果显示：不同替代元素所形成的储氢合金晶体结构均为CaCu5型结构,P6/mmm空间群。与正化学计量AB5型储氢合金A原子占1a位、B原子占2c和3g有所不同,过化学计量的AB5＋x储氢合金中部分A原子被一对沿c轴定向排列的B-B＂哑铃＂对替代形成2e位,致使2c位的B原子向2e收缩,进而部分占据6l位,随过化学计量程度的增加,B原子在2e、6l晶位的占位数逐渐增加,而在2c位的占位数则逐渐减少,自始至终,3g位的B原子均为满占位。由于＂哑铃＂对的形成,使得过化学计量合金出现a轴减小c、轴增大的奇异现象,但与正化学计量相比,晶胞体积仍减小。