联吡啶3,2-a:2',3-c-7-氮杂-吩嗪铜(Ⅰ)配合物的合成、表征及其与DNA的相互作用

摘要

合成了邻菲罗啉衍生物联吡啶[3,2-a:2',3’-c]-7-氮杂-吩嗪(dpapz)及其铜(1)配合物[Cu(dpapz)2]PF6,利用核磁共振氢谱(1H NMR),傅里叶变换红外(FTIR)光谱,高分辨质谱(HR ESI-MS)等对合成的化合物进行了表征.采用紫外-可见吸收光谱,荧光光谱,DNA熔解温度实验和循环伏安方法研究了dpapz和[Cu(dpapz)2]PF6与小牛胸腺DNA (CT DNA)的相互作用.配体dpapz与小牛胸腺DNA (CT DNA)作用时未观察到吸收峰红移并且减色效应较小(＜30％),且DNA熔解温度也上升较小(ATm=7.8℃),说明dpapz以沟槽结合的方式与CT DNA相互作用.而[Cu(dpapz)2]PF6与CT DNA作用时,可观测到较小的吸收峰红移(2-3 nm)和较大的减色效应(＞50％),同时DNA熔解温度上升较大(△Tm=11.1℃),表明[Cu(dpapz)2]PF6以静电相互作用和部分扦插的方式与DNA结合.溴乙锭(EB)荧光竞争实验和循环伏安实验进一步证实了这一结论.配体dpapz和[Cu(dpapz)2]PF6与DNA的结合常数分别为2.88x105和5.32x 105 mol· L-1.光照条件下,[Cu(dpapz)2]PF6产生单重态氧的能力与dpapz相当,但产生超氧负离子自由基的能力要弱于dpapz.活性氧猝灭实验表明,超氧负离子自由基、单重态氧和羟基自由基均参与了dpapz和[Cu(dpapz)2]PF6对DNA的光损伤作用.[Cu(dpapz)2]PF6对DNA的亲和性要高于对dpapz的,使得[Cu(dpapz)2]PF6对质粒DNA的光损伤效率明显强于dpapz.