不同链长脂肪胺助引发剂的合成及光固化性能研究

摘要

由于光固化技术具有诸多的优点，近年来得到了越来越多的重视和迅速的发展。光引发剂是光固化体系的重要组成部分，自由基光引发剂按光引发剂产生活性自由基的作用机理可分为裂解型光引发剂和夺氢型光引发剂。夺氢型光引发剂与叔胺类化合物配合使用，具有良好的抗氧阻聚的效果。目前商业化的光固化胺助引发剂绝大多数是小分子，存在一定的毒副作用。为了克服小分子胺助引发剂的缺点，合成可聚合或大分子的胺类助引发剂为其有效途径。本文采用麦克尔加成反应合成了一系列脂肪胺助引发剂，并对其光引发活性进行了系统研究。 通过正辛胺与丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯的麦克尔加成反应，合成了四种不同链长的大分子脂肪胺：N-N-二(甲氧基乙酯)辛基胺(DMOA)、N-N-二(乙氧基乙酯)辛基胺(DEOA)、N-N-二(丁氧基乙酯)辛基胺(DBOA)、N-N-二(辛氧基乙酯)辛基胺(DOOA)。使用傅立叶红外光谱仪和核磁共振仪对相应产物进行了表征；使用光还原和荧光试验研究光反应初级动力学表明：大分子脂肪胺链长的改变对激发三线态与胺之间的激基复合物的形成和电子转移/质子转移过程的影响不大。实时红外(可见光)光固化动力学研究结果表明，随着链长的增加，光固化速率有所降低，但是对(甲基)丙烯酸酯双键转化率影响不大。另外通过实时红外(紫外光)光固化动力学研究结果表明，在所研究的浓度范围内，随着助引发剂用量的增加，光聚合反应速率和转化率都相应的增加，对于二苯甲酮的选择有一个最佳的用量，而二苯甲酮类的引发剂对光聚合反应速率也有一定的影响，另外随着单体的官能度的增加，光聚合的反应速率和转化率有很大的差别。

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第一章绪论

1.1光固化(光聚合)概况

1.2光固化体系的组成

1.2.1低聚物

1.2.2活性稀释剂

1.2.3光引发剂

1.3可见光引发剂体系

1.3.1钛茂可见光引发剂

1.3.2樟脑醌可见光引发剂

1.4光引发剂的发展

1.5胺类光引发剂

1.5.1胺类光引发剂的现状

1.5.2胺类光引发剂的发展

1.6课题的目的、意义和研究内容

1.6.1课题的目的、意义

1.6.2课题的研究内容

第二章不同链长脂肪胺助引发剂的合成及可见光固化性能研究

2.1引言

2.2主要试剂

2.3主要仪器

2.4.不同链长脂肪胺助引发剂的合成

2.4.1合成方法

2.4.2合成路线

2.5实验方法

2.5.1实时傅立叶红外光谱(RT-FTIR)监测聚合动力学

2.5.2光还原

2.5.3荧光猝灭

2.6结果与讨论

2.6.1光固化性能研究

2.6.2光还原性质的研究

2.7结论

第三章N-N-二(丁氧基乙酯)辛基胺(DBOA)的紫外光固化性能研究

3.1前言

3.2实验试剂和仪器

3.2.1实验试剂

3.2.2实验仪器

3.3实验方法

3.4结果与讨论

3.4.1引发剂浓度的对聚合体系光固化性能影响

3.4.2单体结构对光固化性能的影响

3.4.2二苯甲酮类光引发剂对光固化性能的影响

3.5结论

第四章结论

参考文献

致谢

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