由苯和不饱和酰氯通过串联付克反应合成二氢查尔酮类化合物

摘要

二氢查尔酮结构为1，3-二苯基-1-丙酮，是一种重要的有机合成中间体。合成二氢查尔酮类化合物的方法很多，主要的方法是通过查尔酮的催化氢化或构建C-C单键合成，本论文利用串联的Fridel-Crafts酰基化-烷基化反应以苯和丙烯酰氯为原料，以较高的收率制备得到二氢查尔酮类化合物，最高产率可达81％，并利用量子化学计算手段深入研究了反应的机理。
　　 在本论文中，首先利用苯和丙烯酰氯反应，通过改变反应温度，酰氯加入速度，催化剂种类和催化剂使用量等因素，得到了最优化反应条件;随后对底物进行了拓展，利用取代丙烯酰氯与芳烃反应，在实验过程中观察到取代丙烯酰氯产物中二氢查尔酮和茚酮的产率受取代基和温度影响很大，为解释这种现象，对反应机理进行了研究，提出在生成二氢查尔酮过程中存在一个氧参与的六元环氢迁移过渡态，用密度泛函(DFT)计算的方法进行验证，计算结果与实验相符。
　　 本文中合成二氢查尔酮类化合物的方法不使用贵金属催化剂，不需要复杂的高压反应条件，反应操作简单，原料廉价易得。反应中主要的副产物—茚酮同样是一种重要的有机合成中间体。

目录

声明

学位论文数据集

摘要

符号和缩略词说明

第一章 绪论

1．1 二氢查尔酮简介

1．2 二氢查尔酮的合成方法

1．2．1 查尔酮的催化加氢合成二氢查尔酮

1．2．2 化学还原剂还原查尔酮制备二氢查尔酮

1．2．3 通过构建C-C单键生成二氢查尔酮

1．3 二氢查尔酮类化合物的应用

1．3．1 二氢查尔酮类化合物的生理活性

1．4 二氢查尔酮在合成中的应用

1．5 串联催化反应介绍

1．6 串联氢甲酰化反应

1．6．1串联催化加成,环化和其他类型的反应

1．7 本论文的研究内容及意义

第二章 结果与讨论

2．1 论文的主要研究内容

2．2 丙烯酰氯与芳烃的反应

2．2．1 丙烯酰氯的合成

2．2．2 丙烯酰氯与苯反应的条件优化

2．2．3 取代丙烯酰氯与苯的反应

2．2．4 取代丙烯酰氯与单取代苯的反应

2．3 反应机理的研究

2．4 本章内容小结

第三章 实验部分

3．1 试剂与仪器

3．1．1 主要试剂

3．1．2 主要仪器

3．2 取代丙烯酰氯的制备

3．2．1 低沸点取代丙烯酰氯的制备

3．2．2 高沸点取代丙烯酰氯的制备

3．3 通过串联Fridel-Crafts反应制备取代二氢查尔酮

3．3．1 丙烯酰氯与苯的反应

3．3．2 巴豆酰氯与苯的反应

3．3．3 肉桂酰氯与苯的反应

3．3．4 3-甲基-2-丁烯酰氯与苯的反应

3．3．5 2-甲基丙烯酰氯与苯的反应

3．3．6 对甲基肉桂酰氯与苯的反应

3．3．7 丙烯酰氯与甲苯的反应

3．3．8 3,3-二甲基丙烯酰氯与甲苯的反应

3．3．9 4-甲基肉桂酸酰氯与甲苯的反应

四章 结论

参考文献

附录1 化合物的1H NMR谱图

附录2 反应中关键中间体和过渡态的构型和坐标

发表论文及专利申请情况

致谢

作者和指导教师简介

硕士研究生学位论文答辩委员会决议书