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摘要
符号说明
第一章 绪论
1.1 过渡金属配合物活化官能化双氮的研究背景
1.1.1 引言
1.1.2 双氮与过渡金属的结合模式
1.1.3 双氮与过渡金属结合的电荷分布
1.1.4 过渡金属对双氮活化的影响
1.1.5 配体环境对双氮活化的影响
1.2 廉价金属配合物催化烯烃氢化课题研究背景
1.2.1 廉价金属配合物的氢化性能
1.2.2 烯烃不对称氢化
1.2.3 铁金属配合物催化烯烃不对称氢化
1.2.4 钴金属配合物催化烯烃不对称氢化
1.3 本论文的主要研究内容及意义
第二章 理论及计算基础
2.1 金属有机配合物的分子结构与化学键模型
2.2 金属有机配合物常见反应
2.3 反应的立体专一性和立体选择性
2.4 催化的基本原理
2.5 位能面及动力学分析
2.6 密度泛函理论
第三章 CO/CO2协助双核前过渡金属配合物活化双氮机理的理论研究
3.1 引言
3.2 本章研究内容及模型方法
3.3 结果与讨论
3.3.1 二氧化碳配位模式以及N-C键的形成机制
3.3.2 不同反应体系形成主要羧基产物的优势路径
3.3.3 一氧化碳协助双氮裂解形成N-C键形成机理
3.3.4 各种氧化酰胺异构体的形成路径
3.3.5 一氧化碳协助双氮官能化造成双氮完全裂解的原因
3.4 本章小结
第四章 双核前过渡金属配合物氢化双氮的反应规律
4.1 引言
4.2 本章研究内容
4.3 结果与讨论
4.3.1 Sita型双钽双氮配合物的均裂氢化和异裂氢化过程
4.3.2 Chirik体系中双核双氮配合物的氢气裂解过程
4.3.3 过渡金属的调变作用对双核双氮配合物氢化机理的影响
4.4 本章小结
第五章 双氮侧基配位键型平面和弯曲构象的相对稳定性及影响因素
5.1 引言
5.2 本章研究内容及方法模型
5.3 结果与讨论
5.3.1 侧基配位键型前过渡金属双核双氮配合物弯曲以及平面结构
5.3.2 平面与弯曲结构的相互转化
5.3.3 平面与弯曲结构中的空间效应
5.3.4 顺反式构型与平面弯曲结构的关系
5.4 本章小结
第六章 廉价金属配合物催化氢化烯烃反应机理的理论研究
6.1 引言
6.2 本章研究内容及模型方法
6.3 结果与讨论
6.3.1 反应循环的初始构型讨论以及相应的反应通道
6.3.2 涉及第二分子氢气的反应机理
6.3.3 反应的区域选择性和立体效应
6.3.4 金属调变相同骨架催化剂对烯烃氢化的影响
6.3.5 PDI类型催化剂立体选择性的相关研究
6.4 本章小结
第七章 结论
参考文献
附录
研究成果及发表的学术论文
致谢
作者简介
导师简介