铜催化的重氮乙酰胺分子内反应的选择性

摘要

扩展了铜催化剂在重氮卡宾分子内反应中的应用。使用铜催化N-烷基-N-苄基-2-重氮-3-氧代丙酰胺进行分子内Buchner扩环反应和1，4-C-H插入反应，得到了环庚三烯并[c]吡咯烷酮和β-内酰胺。并且酰胺氮原子上的取代基对这两种分子内反应的化学选择性有明显的影响，较小空间位阻的N-烷基取代基通常会有利于发生脂肪族的1，4-C-H插入反应，而空间位阻较大的N-烷基取代基更有利于进行Buchner扩环反应。铑和钌催化剂对2-重氮-3-氧代丙酰胺的催化，主要以C-H插入反应为主，与此相比，铜催化剂改善了2-重氮-3-氧代丙酰胺对于Buchner扩环反应的化学选择性。

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声明

摘要

符号说明

第一章 绪论

1．1 金属催化重氮化合物反应简介

1．2 N-苄基重氮乙酰胺分子内反应

1．3 金属催化剂在重氮乙酰胺分子内反应中的应用及其对化学选择性的影响

1．3．1 铑催化剂在重氮卡宾分子内反应中的应用及其配体对化学选择性的影响

1．3．2 钌催化剂在重氮卡宾分子内反应中的应用

1．3．3 铜催化剂在重氮酰胺分子内反应中的应用

1．4 α-取代基对重氮乙酰胺分子内反应化学选择性的影响

1．5 N-取代基对重氮乙酰胺分子内反应化学选择性的影响

1．6 反应条件对重氮乙酰胺分子内反应化学选择性的影响

1．7 本论文研究目的

第二章 铜催化2-重氮-3-乙氧基-3-氧代丙酰胺分子内反应增强Buchner反应的化学选择性

2．2 原料N-苄基-2-重氮-3-乙氧基-3-氧代丙酰胺的合成

2．3 反应条件的优化

2．4 反应底物的拓展

2．5 小结

第三章 实验部分

3．1 仪器与试剂

3．2 实验部分

3．2．1 二级胺的制备

3．2．2 N-苄基-3-乙氧基-3-氧代丙酰胺1的制备

3．2．3 N-苄基-2-重氮-3-乙氧基-3-氧代丙酰胺2的制备

3．2．4 CuCl2·2H2O催化的N-苄基-2-重氮-3-乙氧基-3-氧代丙酰胺分子内反应的通法

第四章 结论

参考文献

附录

论文发表情况

作者和导师简介情况

致谢