CS经由BΣ和CΣ电子态的光解离谱研究

摘要

本论文主要论述了含硫小分子离子CS<,2><'+>的光解离谱(CS<,2><'+>的凹陷谱和CS<'+>、S<'+>的增强谱)以及光解离动力学的实验研究。获得的主要结果如下：CS<,2><'+>经由H→B<'2>∑<,+><,11>←X<'2>п<,g,3/2>跃迁的[1+1]光解离谱研究在超声分子束条件下，用483.2nm的激光作用于CS<,2>分子，通过[3+]REMPI方法制备纯净的母体离子CS<,2><'+>(X<'2>п<,g>(000))。在270-285nm范围内扫描解离激光，获得了CS<,2><'+>经由H←B<'2>∑<'+><,u>(υ<,1>υ<,2>O；υ<,1>=0～2,υ<,2>=0.2)←X<'2>п<,g+3/2>(000)电子振动跃迁的[1+1]光解离谱(CS<,2><'+>的凹陷谱和CS<'+>、S<'+>的增强谱)，(H代表8.7-9.2eV的某个激发态)。上述[1+1]光激发解离过程中光解碎片离子CS<'+>和S<'+>的分支比CS<'+>/S<'+>为2-4，能量较低的解离通道S<'+>(<'4>S)+CS(X<'1>∑<'+>)并没有占优势。解离过程中碎片产物平动能较小的事实可以解释如下：CS<,2><'+>经[1+1]光激发过程跃迁至能量在8.7～9.2eV的某个激发态，随后沿能量较高的解离通道解离，生成了平动能较小的激发态碎片产物。CS<,2><'+>经由H←B<'2>∑<'+><,u>(υ<,1>υ<,2>O；υ<,1>=0～2,υ<,2>=0.2)←X<'2>п<,g+3/2>(000)跃迂的[1+1]光解离机理概括如下…… CS<,2><'+>经由C<'2>∑<'+><,g>z←B<'2>∑<'+><,11>←X<'2>п<,g,3/2>跃迁的[1+1']光解离谱研究第一束解离光λ<,1>固定在281.9nm或277.2nm，在606-765nm范围内扫描第二束解离激光λ<,2>，分别探测CS<'2><'+>、CS<'+>和S<'+>离子强度随λ<,2>的变化……用最小二乘法拟合所有跃迁的共振峰，得到C<'2>∑<'+><,g>态的光谱常数……产物离子分支比CS<'+>/S<'+>约为1,S<'+>获得的平动能比CS<'+>离子多。CS<,2><'+>经由C<.2>∑<'+><,g>←B<.2>∑<'+><,u>(000，100)←X<'2>п<,g,3/2>(000)跃迁的[1+1']预解离机理概括如下…… [1+1]和[1+1']光解离通道的竞争研究CS<,2><'+>[1+1']和[1+1]光解离的碎片离子分支比CS<'+>/S<'+>随激发光能量的变化而明显不同，表明这两个解离遵道存在竞争。实验上，第一束解离光λ<,1>分别固定在281.9nm和277.2nm，第二束解离光λ<,2>分别固定在722.4nm和720.6nm，改变第二束解离光的强度I<,2>，测量碎片离子分支比R(S<'+>/CS<'+>)随两束解离光的强度比值R<,I>(I<,2>/I<,1>)的变化。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章绪论

1.1离子的光谱研究

1.1.1光电子谱

1.1.2阈值光电子谱(TPES)和零动能光电子谱(ZEKE)

1.1.3脉冲场电离-光电子(PEI-PE)谱

1.2光解离研究

1.2.1光解的类型

1.2.2光解的研究内容

1.3研究光解的一些实验技术

1.3.1共振增强多光子电离(REMPI)

1.3.2激光诱导荧光(LIF)

1.3.3时间飞行质谱(TOP-MS)

1.3.4离子速度成像(Ion Veocity Imagging)

1.4分子的电子光谱简述

1.4.1多原子分子的振动能量与非谐性修正

1.4.2费米共振

1.4.3电子光谱振动跃迁的强度分布--Frank-Condon原理

1.4.4跃迁选择定则

1.5分子离予的产生方法

参考文献：

第二章CS2+离子的光谱及光解离研究背景

2.1 CS2+离子的光谱研究现状

2.2 CS2+的光解动力学研究现状

第三章实验装置和实验条件

3.1双光束实验装置和条件

3.2三光束实验装置和条件

3.3实验仪器和样品

第四章实验结果和分析

4.1母体离子的制备与碎片离子的探测

4.1.1母体离子的制备

4.1.2双光束实验中碎片离子的探测

4.1.3三光束实验中碎片离子的探测

4.2 CS2+经由(H)←(B)2∑+u←(X)2∏g.3/2跃迁的[1+1]光解离谱研究

4.2.1光谱标识

4.2.2光解离机理讨论

4.2.3小结

4.3 CS2+经由(C)2∑+g←(B)2∑+u←(X)2∏g.3/2跃迁的[1+1']光解离谱研究

4.3.1光解离谱分析

4.3.2光解离机理讨论

4.3.3小结

4.4[1+1]和[1+1']光解离通道间的竞争研究

4.4.1[1+1]和[1+1']光解离通道间的竞争模型

4.4.2结果讨论

4.4.3小结

第五章有待解决的几个问题

参考文献：

结束语

致谢

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