三唑类杀菌剂在菊花、贝母及动物性食品中检测方法探究

摘要

三唑类杀菌剂作为市场最大且品种最多的一类杀菌剂，是防治病虫害常用农药。国际上日本“肯定列表制度”、国际食品法典委员会（CAC）等对部分三唑类杀菌剂制定了严格的残留限量标准。而我国现行的关于三唑类杀菌剂的残留检测标准还不是很完善，存在涉及三唑类参数单一、食品种类较少等不同程度缺陷。随着经济快速发展，人们越来越重视食品安全问题，故本论文通过优化前处理条件和仪器条件，建立不同复杂基质中三唑类杀菌剂的分析检测方法，具体内容如下：　　1.建立了选择性加速溶剂萃取法结合UPLC-MS/MS测定杭白菊及浙贝母样品中三唑类杀菌剂的方法。该方法将提取和净化在同一步中完成，减少分析干扰物的同时有效简化实验步骤。在90℃下采用乙腈溶液提取，PSA、C18、GCB混合净化，提取液浓缩后用超高效液相色谱-串联质谱进行检测分析。在三档添加水平（10，50和100μg/kg）下的回收率为70.2%-96.9%，相对标准偏差为0.6%-12.3%。方法检出限（LOD）为0.6-3.0μg/kg，定量限（LOQ）为2.1-10.0μg/kg。该方法操作简单，重复性好，灵敏度高可满足日常检测要求。　　2.以猪肉、猪肝及其脂肪为研究对象，建立了动物组织样品中三唑类杀菌剂残留的通过式固相萃取结合UPLC-MS/MS检测方法。样品通过乙腈提取后浓缩，加水混匀后经PRiME HLB柱净化，流出液直接用超高效液相色谱-串联质谱法测定。采用无需活化和平衡的通过式固相萃取柱去除脂肪、磷脂等基质干扰物，能较大程度减少脂肪和蛋白含量高的样品的基质干扰。结果表明，在三档添加水平(2μg/kg、5μg/kg和10μg/kg)下，回收率范围为69.5%-109.5%，相对标准偏差为0.4%-10.8%。检出限及定量限分别在0.3-0.6μg/kg和1.0-2.0μg/kg之间。该方法其操作简便，灵敏度较高，能较大程度除去基质干扰，同时也适用于畜禽产品中肝脏、脂肪、肌肉组织中三唑类杀菌剂的检测。　　3.建立了通过式高效净化UPLC-MS/MS法测定禽蛋和液态奶中三唑类杀菌剂的残留分析方法。样品经乙腈提取，盐析除水后浓缩，PRiME HLB固相萃取柱净化，大大缩短实验时间。在三档添加水平（2μg/kg，5μg/kg，和10μg/kg）下，21种三唑类杀菌剂的回收率范围为70.3%-99.3%，相对标准偏差为2.1%-11.0%，方法检出限为0.2-0.6μg/kg，定量限为0.5-2.0μg/kg。该方法具有较高的回收率、良好的稳定性，可同时测定禽蛋和液态奶中多种三唑类杀菌剂的残留。

目录

声明

符号说明

1 绪论

1.1农药残留分析前处理技术

1.1.1固相萃取

1.1.2 加速溶剂萃取

1.1.3分散固相萃取

1.1.4 基质固相分散萃取

1.1.5分子印迹固相萃取

1.2农药残留分析检测技术

1.2.1气相色谱-质谱联用

1.2.2液相色谱-质谱联用

1.3药物简介

1.3.1三唑类杀菌剂

1.3.2毒性和危害性

1.3.3应用现状及发展趋势

1.3.4三唑类杀菌剂残留现状

1.4三唑类杀菌剂残留研究现状

1.4.1植物源食品中的残留研究

1.4.2环境中的残留研究

1.4.3动物源食品中的残留研究

1.5本论文的研究目的与内容

2选择性加速溶剂萃取法结合UPLC-MS/MS测定杭白菊和浙贝母中的三唑类杀菌剂

2.1前言

2.2 实验部分

2.2.1实验仪器与设备

2.2.2材料与试剂

2.2.3样品制备萃取过程

2.2.4加速溶剂萃取过程

2.2.5色谱和质谱条件

2.2.6方法验证

2.3结果与讨论

2.3.1色谱条件的优化

2.3.2质谱条件的优化

2.3.3选择性加压溶剂萃取条件的优化

2.3.4方法学评估

2.3.5实际样品分析

2.4结论

3 通过式高效净化结合UPLC-MS/MS测定畜禽组织中三唑类杀菌剂

3.1前言

3.2实验部分

3.2.1仪器与试剂

3.2.2样品制备

3.2.3样品处理

3.2.4色谱和质谱条件

3.2.5方法验证

3.3结果与讨论

3.3.1色谱条件的优化

3.3.2质谱条件的优化

3.3.3样品前处理条件的优化

3.3.4 方法学评估

3.3.5适用性验证及实际样品应用

3.4结论

4通过式净化结合UPLC-MS/MS测定禽蛋和液态奶中三唑类杀菌剂

4.1前言

4.2.1实验仪器与设备

4.2.2实验试剂与材料

4.2.3样品制备

4.2.4样品处理

4.2.5色谱和质谱条件

4.2.6方法验证

4.3结果与讨论

4.3.1色谱质谱条件的优化

4.3.2样品前处理条件的优化

4.3.3 方法学评估

4.3.4实际样品测定

4.4结论

5结论与展望

5.1本文结论

5.2创新点

5.3展望

参考文献

附录

个人简介

致谢