基于吡啶双噁唑啉配体模块构筑自旋交叉配合物和荧光配位聚合物

摘要

本文基于吡啶双噁唑啉配体(pybox)模块构筑的自旋交叉单核配合物和荧光配位聚合物做了深入系统的研究，具体的研究工作如下:
　　1.Fe(Ⅱ)自旋交叉化合物。在本文中，我们报告了由两个pybox配体和四种抗衡阴离子构成的一系列单核Fe(Ⅱ)配合物中的自旋转变性质。这些自旋交叉配合物在环境温度附近显示出逐渐和完整的SCO或两步的SCO行为。并且这种自旋转变过程伴随着结构相变。我们还研究了几种SCO化合物的LIESST（光诱导激发自旋状态转变）效应，并且它们在低温下在相对高的光照射下都显示光转换。我们的研究结果表明[Fe(pybox)2]2+系列配合物将成为研究自旋交叉性质一个新的多功能系统。
　　2.Zn(Ⅱ)荧光配位聚合物。我们还基于pybox配体合成了一系列双头基配体，该类配体由于桥接双头pybox基的苯环数量的不同而表现出差异的共轭度。几种配体与Zn(Ⅱ)离子在溶液相配位形成可溶的金属配位超分子聚合物，该类聚合物具有非常高的量子产率和颜色可调的荧光，不同聚合物按比例混合甚至可以得到白光。此外该类荧光聚合物可以通过裸眼可观测到的荧光变化应用于高灵敏度和有选择性的识别爆炸物分子苦味酸，展现出其在荧光化学传感器中的潜在应用。
　　在前期对单核SCO配合物与配位聚合物的研究基础上，我们在配体上引入了手性。首先研究了手性对SCO过程的影响，而后，我们还通过构筑了具有手性pybox模块螺旋的金属聚合物。

目录

声明

致谢

摘要

第一章 绪论

1．1 自旋交叉配合物

1．2 金属超分子配位聚合物

1．3 本课题的来源及创新点

1．4．1 主要设备、仪器及测试条件

1．4．2 主要药品

1．4．3 本文中所使用的化合物简写

第二章 通过配体结构、抗衡离子和溶剂来调控[Fe(pybox)2]2+系列配合物的自旋态转变

2．1 引言

2．2 实验部分

2．2．1 材料与合成

2．2．2 物理性质测试

2．2．4 合成步骤

2．3 [Fe(pybox)2]2+系列配合物的合成与表征

2．3．1 晶体的合成及表征

2．3．2 固态结构研究

2．4 磁性研究

2．4．1 配合物的SCO性质

2．4．2 光磁研究

2．4．3 变温拉曼光谱

2．5 讨论

2．5．1 配体效应

2．5．2 抗衡离子效应

2．5．3 溶剂效应

2．5．4 磁结构关系

2．9 本章小结

第三章 基于Zn(Ⅱ)的金属超分子配位聚合物的荧光调节及其在苦味酸检测中的应用

3．1 引言

3．2 实验部分

3．2．1 双头基配体及金属配位聚合物的合成

3．3．2 紫外-可见光谱和荧光光谱的测定

3．3．3 硝基化合物(NAC)的荧光淬灭滴定

3．3．4 在紫外光下PA的裸眼检测

3．3．1 双头基配体和Zn(Ⅱ)基金属超分子聚合物的制备

3．3．2 聚合过程的核磁滴定

3．3．3 紫外-可见光吸收光谱

3．3．4 荧光发射光谱

3．4 硝基芳香炸药的检测

3．4．1 PA识别的灵敏性

3．4．2 PA识别的机理解释

3．4．3 NACs识别的选择性

3．4．4 固态检测

3．5 本章小结

第四章 基于手性Pybox单元构筑单核SCO配合物及螺旋聚合物

4．1 引言

4．2．1 手性pybox配体的合成

4．2．2 配合物结构性质

4．2．3 磁性研究

4．3 手性聚合物

4．3．1 手性双头基配体的合成

4．3．2 聚合物的光学性质

4．4 本章小结

第五章 全文总结

参考文献

攻读硕士学位期间的学术活动及成果情况

附录