Cu(Ⅰ)bpv催化的原子迁移自由基加成反应和Au(Ⅰ)/手性磷酸的接力催化反应研究

摘要

本文分别介绍了金(Ⅰ)配合物／手性磷酸组成的接力催化体系、合成了手性螺环缩酮类化合物和CuCl/bpy配合物催化的原子转移自由基加成及其α，α，α-三氯甲基酮类化合物的还原反应，取得了良好的结果。　　手性螺环缩酮类化合物有很好的药物活性，同时天然产物全合成研究中的重要中间体和骨架，具有很好的研究及其应用价值，因此研究该类手性化合物的新合成方法是很有必要的。本文报道了金(Ⅰ)／手性磷酸组成的接力催化体系中通过不对称接力催化的方法得到了高立体选择性的芳香螺环缩酮类化合物。在该反应中，金(Ⅰ)配合物催化炔醇的分子内环化反应得到的烯醚中间体在手性磷酸催化下发生缩酮化反应，最终得到目标化合物。研究结果表明、接力催化方法对螺环缩酮类骨架的化合物提供了一种新型、简单、高效合成方法。　　原子转移自由基加成反应是同时合成碳-碳键，碳-氯键的重要方法之一。它被广泛应用于医药、农药、高分子化学、以及精细化工品等各种合成中。本文报道了使用CuCl/bpy完成了脂肪族或芳香族α，α，α-三氯甲基酮类和苯乙烯类化合物的原子转移自由基加成反应，合成了一系列多卤代化合物。研究结果表明、CuCl/bpy体系对ATRA反应提供了一种新型、简单、高效的方法，具有很大应用价值。　　α,α-二氯甲基酮类化合物应用在农业和医药中间体的制备中。因此，许多方法已被报道用于氯甲基酮的合成。但大多数方法使用元素氯或各种无机及其有机氯化剂，该法不能应用到含有芳香环的底物中。本文报道了使用CuCl/bpy还原芳香族α，α，α-_氯甲基酮类化合物制备α，α-二氯甲基酮类化合物。这一方法为合成α，α-二氯甲基酮类化合物提供了一种新型、简单合成方法。

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