以芳基硫酚为原料的C-S键生成反应方法研究

摘要

硫元素是自然界中重要的元素之一，含硫有机化合物在医药、农药、材料等领域有着广泛的应用。C-S键的构筑是有机化学重要研究内容和持续关注的热点之一，发展原料易得、条件温和的C-S键生成反应是有机合成化学的研究重点。近年来，许多新型、高效、高选择性的C-S键构筑方法被报道出来。本论文以苯硫酚及其衍生物为研究对象，开展了芳基硫酚和环己酮、芳香酮、苯乙炔及其衍生物的C-S键生成反应研究。主要研究内容如下：　　1、研究了碘催化下芳基硫酚和环己酮及其衍生物的C-S键生成反应，合成了一系列的2-芳基硫醚基苯酚，产率良好。在该反应中，环己酮经过C-S键生成、脱氢、芳构化等过程作为芳基酚来源。该反应体系以碘为催化剂、以氧气作绿色的氢接受剂，反应中没有使用任何金属化合物，副产物只有水，该方法为合成2-芳基硫醚基苯酚提供了一种高效、环境友好的新途径。另外，还发展了芳基磺酰肼和环己酮合成2-芳基硫醚基苯酚的C-S键生成反应。该反应中，使用了化学当量的碘作为添加物，在类似的条件下得到2-芳基硫醚基苯酚，产率较好。　　2、发展了邻氨基苯硫酚类化合物和环己酮及其衍生物生成吩噻嗪的C-S键生成反应，环己酮经过缩合、成环、氧化脱氢、芳构化等步骤作为芳基的来源。催化剂量的苄基砜基苯和碘化钾同时使用可以显著提高反应产率，不需要使用过渡金属催化剂，氧气作为绿色的氧化剂。该方法为合成吩噻嗪及其衍生物提供了一种简单、绿色的新途径。　　3、以2-氨基苯硫酚和苯乙酮及其衍生物为原料通过C-S键生成反应合成了一系列的2-芳基苯并噻唑。该反应以氧气作为氧化剂，反应过程中不需要使用任何金属催化剂,DMSO在反应中起到了至关重要的作用。功能基团例如：甲基、甲氧基、氟、氯、溴和硝基等在反应中都能够稳定存在。该方法以廉价、稳定的芳基酮为原料，可以为2-芳基苯并噻唑的合成提供一条新的途径。　　4、报道了一种由芳基硫醚和炔类化合物合成反马氏烯基硫醚的新方法，该方法不需要过渡金属催化剂。以廉价易得的无水磷酸钾作为碱，以NMP为溶剂，高选择性地得到Z式烯基硫醚。E式烯硫醚可以在无溶剂的条件下合成，反应的立体选择性较相应的Z式烯基硫醚低。

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