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钯催化下乙烯基环丙烷与五元富烯的环化反应研究

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第一章D-A环丙烷与乙烯基环丙烷的合成应用研究进展

1.1 引言

1.2 D-A环丙烷(DACs)参与的环化反应

1.2.1 DACs参与杂环化合物的合成

1.2.2 DACs参与碳环化合物的合成

1.3 D-A环丙烷(DACs)参与的开环反应

1.4 D-A型乙烯基环丙烷(VCPs)参与的环化反应

1.4.1 VCPs参与杂环化合物的合成

1.42 VCPs参与碳环化合物的合成

1.5 D-A型乙烯基环丙烷(VCPs)参与的其它反应

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摘要

Donor-Acceptor(D-A)环丙烷是一种应用十分广泛的有机合成砌块,尤其是在环状分子骨架构筑中具有显著优势。本论文主要探讨钯催化 D-A 型乙烯基环丙烷(VCPs)与富烯的环化反应,以及Lewis酸催化下D-A环丙烷(DACs)与α-当归内酯的反应,主要内容分为以下三个部分。  第一章:综述了近五年来DACs与VCPs的相关研究进展,重点介绍了Lewis酸催化和钯催化下环丙烷的环化、开环反应、相关反应机理以及它们在天然产物及药物分子骨架构筑中的应用前景。  第二章:简要综述了五元富烯作为2π及6π合成子在环化反应中的应用研究进展。在此基础上设计、研究了钯催化下 VCPs 与五元富烯的[3+2]-环化反应。发展了一种有效的螺[4,4]壬-6,8-二烯衍生物的合成方法,揭示了五元富烯在环化反应中一种新的环化模式。此外还利用Diels-Alder反应和RCM反应对产物进行衍生化研究,探索了这种[3+2]-环化反应在多环体系构建中的应用潜力。  第三章:在对近年来 Lewis 酸催化下 α-当归内酯参的 Mannich 及 Michael加成反应进行总结的基础上,设计了Lewis酸催化下α-当归内酯对DACs开环反应,并进行了初步探索,取得了一定的结果。

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