PCBs和PBDEs的绿色分析方法及其对鲫鱼的氧化损伤研究

摘要

多氯联苯(PCBs)和多溴联苯醚(PBDEs)是环境中普遍存在的典型持久性有机污染物(POPs)，在工业上被广泛应用。由于在环境中的可持久性和生物富集性，PCBs和PBDEs已经在全球环境中和生物体内被检测出，而且由于它们的毒性以及对人体健康的潜在危害性，已经备受人们关注。
　　 本文实验一研究了十溴联苯醚(BDE-209)对鲫鱼肝脏的氧化胁迫作用。采用实验室模拟条件，测定了不同剂量的BDE-209在不同时间对鲫鱼肝脏以下氧化胁迫指标的影响：谷胱甘肽(GSH)、谷胱甘肽还原酶(GR)、谷胱甘肽过氧化物酶(GPx)、谷胱甘肽硫转移酶(GST)，并对BDE-209致鱼肝脏氧化损伤的毒性机理进行了探讨，为全面评价BDE-209对水生生物的毒性作用提供了科学依据。本实验染毒剂量设置为空白组、0、0.004、0.04、0.4和4μMBDE-209处理组（除空白外每组均含有0.1％的二甲基亚砜，DMSO），染毒时间为1、4、7、10、13天。研究结果显示，各指标变化的总体趋势是：GSH含量在整个暴露期间无统计学差异；GR和GPx活性受到诱导而GST活性受到抑制。具体来说，GR活性在BDE-209暴露第1d即受到显著诱导，而GPx活性在0.04μM的BDE-209暴露第4d达到最大值，所有BDE-209处理组的GST活性在7-13d均受到显著的抑制作用。
　　 实验一研究结果证实谷胱甘肽系统参与了，至少部分参与了，BDE-209引起的抗氧化防御作用，这些结果为BDE-209对水环境的污染评价提供了重要根据。
　　 实验二计划设计一种基于离子液体-分散液液微萃取(IL-DLLME)与高效液相色谱法-紫外检测器(HPLC-UV)联用的多残留分析方法，用来同步检测水样和尿样中的8中多氯联苯(PCBs)和多溴联苯醚(PBDEs)。样品前处理是整个分析过程中最关键的一步，为了达到对目标分析物很好的萃取效果，一些前处理方法如：液液萃取(LLE)、微波萃取(MAE)、基质固相萃取(MSPD)、中空纤维膜微萃取(HF-LPME)、分散液液微萃取(DLLME)等已被广泛应用。其中DLLME是一种比较新颖的微萃取方法，并且已经成功应用于水样中PCBs和PBDEs的前处理，但是使用的萃取剂多为氯苯、四氯乙烷、四氯化碳等有毒溶剂。
　　 室温离子液体(ILs)由于它优于传统溶剂的特点（低毒、低污染、低挥发性），在化学领域受到越来越多人的青睐，它们已经被用到DLLME中作为萃取剂，并且得到了比较好的结果。但迄今为止，我们发现IL-DLLME方法还没被应用到PCBs和PBDEs在水样和尿样的检测中。这引起了我们极大的兴趣，尤其是将这种方法用于样品的多残留分析。
　　 实验二中我们首先优化了影响萃取效率的一些重要参数，在最优条件下，得到了比较宽的线性范围0.5-500μg/L，被分析物的检出限(S/N=3)低至0.1-0.4μg/L，精密度(RSDs，n=5)为1.0-5.6％，被分析物在水样和尿样中的加标回收率分别为81.0-127.1％和84.0-110.3％，并且这种方法已被成功应用于钱塘江水样和人体尿样的检测。