直喷离子化质谱在中药质量控制中的应用研究

摘要

敞开式质谱技术是一种分析速度快、前处理过程少、省时省力的技术，该技术的特点是无需对待测样品进行复杂的前处理即可直接进行分析。直喷离子化技术是敞开式质谱中的一种，其简单、易操作、溶剂消耗。近几年，国内外直喷离子化技术已被应用至环境、食品、药品及公共安全等多个领域的研究。由于无需复杂的前处理过程，因此复杂的样品基质会对目标分析物产生不可忽视的影响，所以本文对纸喷雾所用的色谱纸进行了硅烷化试剂修饰，利用所得的疏水纸进行纸喷雾实验，提高纸喷雾技术对目标分析物的选择性和灵敏度。本文的主要内容如下:
　　(1)直喷离子化技术对银杏酸的分析研究。本文建立了银杏树枝和树叶的新鲜植物组织中银杏酸含量分布快速检测方法。在负离子模式下，以银杏酸与水杨酸的信号强度比为参数进行定量分析，结果表明该方法对三种银杏酸在银杏组织和银杏样品中半定量分析结果可信。三种银杏酸在0.2000～10.00mg·L-1范围内线性相关，R2均大于0.99，检测限低至0.1mg·L-1，将该方法的半定量结果与高效液相法的定量结果进行对比，有一定的差距，但作为半定量的结果是可行的，而且此方法前处理过程简单，分析速度快，能在短时间内得到结果。
　　(2)直喷离子化技术对生物碱类物质的分析研究。本文开发了一种新型的用于检测生物碱的快速分析方法。在正离子模式下，以生物碱与西地那非的信号强度比为参数进行定量分析，结果表明该方法对四种生物碱在新鲜博落回植物组织中的半定量分析结果可信。四种生物碱在0.2000～30.00mg·L-1内线性相关，R2均大于0.99，检测限低至0.1mg·L-1，该方法得出了博落回中新鲜植物组织中生物碱的分布情况，为该领域的研究者提供了一定的参考依据。
　　(3)疏水纸对纸喷雾离子化技术的影响研究。本文利用硅烷化试剂—邻二甲苯溶液体系对喷雾纸进行修饰，考察了甲基三甲氧基硅烷、正癸基三甲氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷三种硅烷化试剂对喷雾纸的修饰效果，结果表明十八烷基三甲氧基硅烷修饰得到的喷雾纸疏水性能最好。本文考察了该疏水纸对纸喷雾中正、负两种离子模式下质谱信号的影响，以有机酸、有机胺和氨基酸为模型化合物进行分析。结果表明疏水纸对负离子模式下信号强度有较好的改善，而对正离子模式的影响不大，这是由于正、负离子模式下的电场强度不同，因而负离子模式下的放电电压低于喷雾电压，从而容易产生放电现象，正离子模式下一般不会出现放电现象。而疏水纸的表面经过修饰后极性大大降低，放电能力也随之降低，从而可以产生稳定的喷雾，提高了ESI的离子化效率，提高了纸喷雾的性噪比及灵敏度。因此，疏水纸能提高负离子模式下的目标化合物的选择性和灵敏度，对正离子模式下的质谱信号影响不大。

目录

摘要

第一章 绪论

1．1 质谱离子化技术的发展

1．1．1 传统离子源

1．1．2 电喷雾电离(ESI)

1．1．3 大气压化学离子化技术(APCI)

1．2 现代常压离子化技术的发展

1．2．1 解吸电喷雾电离(DESI)

1．2．2 萃取电喷雾电离(EESI)

1．2．3 直接实时分析离子化(DART)

1．2．4 解吸大气压光致电离(DAPPI)

1．2．5 解吸附电晕束离子化(DCBI)

1．3 直接喷雾离子化技术的发展

1．3．1 纸喷雾离子化技术

1．3．2 叶喷雾离子化技术

1．3．3 组织喷雾离子化技术

1．3．4 木梢喷雾离子化技术

1．4 论文选题意义和主要内容

第二章 直喷离子化技术对样品中银杏酸的快速分析

2．1 前言

2．2 实验部分

2．2．1 仪器与试剂

2．2．2 植物喷雾离子化方法对植物组织银杏酸的半定量分析

2．2．3 纸喷雾离子化方法对五种实际样品的半定量分析

2．2．4 质谱仪参数

2．2．5 液相色谱仪参数

2．3 结果与讨论

2．3．1 实验条件的优化

2．3．2 纸喷雾离子化方法对五种实际样品的半定量分析以及与液相色谱结果的比较

2．3．3 植物喷雾离子化方法对植物组织银杏酸的半定量分析

2．4 结论

第三章 直喷离子化技术对生物碱类物质的快速分析

3．1 前言

3．2 实验部分

3．2．1 仪器与试剂

3．2．2 实验条件

3．2．3 标准溶液及样品溶液的配制

3．2．4 进样方式

3．3 结果与讨论

3．3．1 实验条件的优化

3．3．2 纸喷离子化技术对博落回植物组织的半定量分析

3．3．3 直喷离子化技术对中药材的定性分析

3．4 结论

第四章 疏水纸的纸喷雾质谱研究

4．2 实验部分

4．2．1 仪器与试剂

4．2．2 疏水滤纸的制备

4．2．3 溶液的配制

4．3 结果与讨论

4．3．1 硅烷化试剂种类的考察

4．3．2 硅烷化试剂比例的考察

4．3．3 疏水纸对纸喷雾离子化技术的影响

4．4 结论

结语

参考文献

附录一：攻读学位期间发表的相关论文

致谢

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