有机锡二硫代氨基甲酸酯配合物的合成、表征及性质研究

摘要

二硫代氨基甲酸酯是一种比较特殊的化合物，其分子含有多种官能团和多个杂原子，因而具有一些有趣的化学和生物性质，在矿石浮选，橡胶、合成纤维、塑料工业以及农药方面具有广泛的应用。因而对该类化合物进行化学性质及其应用的研究，有着显著的意义。本论文合成了10种二硫代氨基甲酸盐配体，通过与有机锡氯化物反应，合成了47个未见文献报道的有机锡二硫代氨基甲酸酯配合物。并用红外、核磁、元素分析等手段对其结构进行了表征，解析了12个代表性化合物的晶体结构，测定了部分产物的抑菌活性和催化活性，初步探讨了其结构和性质问的关系。本论文包括以下内容： 以各种芳香醛(水杨醛、苯甲醛、5-氯水杨醛、香草醛、二茂铁甲醛)与乙二胺、缩合后经还原得到各种芳香仲胺，再与二硫化碳反应制得4种多官能基取代的双二硫代氨基甲酸盐配体，以1，5-二氮环辛烷、1，4-二氮环庚烷和二硫化碳反应得到2种二氮环烷基双二硫代氨基甲酸盐配体，共6种双二硫代氨基甲酸盐配体；以苯甲醛和环己胺，二茂铁甲醛和乙醇胺、环己胺、邻羟基苯胺缩合后经还原得到仲胺再与二硫化碳反应制得2种二硫代氨基甲酸盐配体，以六氢吡啶、4-甲基哌嗪和二硫化碳为原料，又制备了2种二硫代氨基甲酸盐配体，共合成4种二硫代氨基甲酸盐配体。 利用上述10种配体分别与有机锡氯化物反应合成了系列有机锡二硫代氨基甲酸酯配合物，用红外光谱、核磁共振对上述47个化合物进行了表征，解析了C<,6>H<,4>(o-OH)CH<,2>N(CS<,2>SnPh<,3>)CH<,2>CH<,2>N(CS<,2>SnPh<,3>)H<,2>C(o-OH)C<,6>H<,4>、C<,6>H<,4>(o-OH)CH<,2>N(CS<,2>SnPh<,2>CI)CH<,2>CH<,2>N(CS<,2>SnPh<,2>CI)H<,2>C(o-OH)C<,6>H<,4>、C<,6>H<,5>-CH<,2>N(CS<,2>SnPh<,3>)C<,6>H<,11>、C<,5>H<,10>NCS<,2>SnCy<,3>和CH<,3>N(CH<,2>)<,2>(CH<,2>)<,2>NCS<,2>SnCy<,3> 5种有机锡二硫代氨基甲酸配合物的晶体结构，结果表明：两种二有机锡N,N’-二(邻羟苄基)乙二胺双二硫代氨基甲酸酯配合物都是中心对称的双核锡配合物，五种化合物中二硫代氨基甲酸均为单齿S配位，锡原子呈畸变的四面体构型。由于二硫代氨基甲酸盐的不稳定性，反应过程中得到2种二有机锡硫化物(Ph<,3>Sn)<,2>S和(Cy<,3>Sn)<,2>S，晶体结构测定显示二者均为畸变的四面体结构。 测定了代表性配合物的抑菌活性和催化活性，微热量热法研究了14种有机锡二硫代氨基甲酸配合物对大肠杆菌的抑菌活性，并与市售杀菌药以及合成的两种有机锡非二硫代氨基甲酸酯配合物β-胺基三苯基硫化锡和氢氧化氯化四苯基二锡氧烷(测定了此2者的晶体结构)进行了比较，发现所合成的有机锡二硫代氨基甲酸酯配合物对大肠杆具有较好的抑制作用；研究了2种有机锡二硫代氨基甲酸配合物对酮醇缩合反应、酯交换反应的催化活性，实验结果显示所测配合物具有较好的催化活性和催化选择性。 合成的四种二茂铁希夫碱(测定了3个希夫碱化合物的晶体结构)，得到一种含二茂铁基二硫代氨基甲酸盐配体，并得到其有机锡配合物，由于时间原因，其他三种二茂铁希夫碱的后续合成有待日后完成。

目录

文摘

英文文摘

第一章绪论

第二章有机锡二硫代氨基甲酸双核配合物的合成、表征和生物活性

第一节二有机锡N，N'-二(邻羟苄基)乙二胺双二硫代氨基甲酸酯配合物的合成、表征

2.1.1实验部分

2.1.2结果与讨论

第二节二有机锡N，N'-二苄基乙二胺双二硫代氨基甲酸酯配合物的合成、表征

2.2.1实验部分

2.2.2结果与讨论

第三节二氮环烷基二有机锡双二硫代氨基甲酸酯配合物的合成与表征

2.3.1实验部分

2.3.2结果与讨论

第三章有机锡二硫代氨基甲酸单核配合物的合成、表征和生物活 性

第一节有机锡N-环己基-N-苄基二硫代氨基甲酸酯配合物的合成、表征

3.1.1实验部分

3.1.2结果与讨论

第二节含二茂铁基有机锡二硫代氨基甲酸酯配合物的合成与表征

3.2.1实验部分

3.2.2结果与讨论

第三节有机锡六氢吡啶及4-(甲基哌嗪)二硫代氨基甲酸酯配合物的合成与表征

3.3.1实验部分

3.3.2结果与讨论

第四章有机锡二硫代氨基甲酸酯配合物的性质研究

第一节有机锡二硫代氨基甲酸酯配合物的抑菌活性研究

4.1.1实验部分

4.1.2结果与讨论

第二节有机锡二硫代氨基甲酸酯配合物的催化活性研究

4.2.1实验部分

4.2.2催化活性的测定

结论

参考文献

在校期间发表的论文

致谢