苯酚氧化羰基化反应新型席夫碱钯配合物的研究

摘要

碳酸二苯酯(DPC)是一种低毒、无污染的化工中间体，是非光气法生产聚碳酸酯的重要中间体。苯酚氧化羰基化法是一条极具前景的合成DPC的路线，目前的研究重点是寻找高效催化剂。研究发现，席夫碱钯配合物不仅制备简单，而且在苯酚氧化羰基化反应中显示出了较好的催化活性。本文合成了一系列席夫碱钯配合物，研究了其在苯酚氧化羰基化反应中的催化活性，并对部分催化剂的反应工艺条件进行了优化。
　　合成了水杨醛、邻苯二胺和对氨基苯甲酸三个系列的席夫碱配体及其相应的钯配合物，采用ICP、FT-IR、1H-NMR和UV-vis等表征方法对配体及配合物的结构进行了表征。测试了系列席夫碱钯配合物在苯酚氧化羰基化合成DPC反应中的催化活性，对催化性能较好的Pd(S3)2、PdL1和Pd(D3)2进行了反应工艺条件优化，在适宜的反应条件下，DPC的收率和选择性分别为51.7％和64.9%，48.5%和72.1%，53.5%和68.5%。分别以 ZSM-5、MCM-41、SAPO-34、HMS和Hβ为载体，制备Pd(D3)2负载型配合物，采用FT-IR、XRD等表征方法对其结构进行了表征。在苯酚氧化羰基化合成DPC反应中研究了它们的催化性能，对催化性能较好的Pd(D3)2/Hβ进行了反应工艺条件优化。在适宜的反应条件下，DPC的收率和选择性可达36.1%和82.2%。
　　通过对系列均相和非均相席夫碱钯配合物在苯酚氧化羰基化合成DPC反应中催化性能的研究发现，配体结构和分子筛的表面积、孔径对钯配合物的催化性能有着直接的影响。含芳香族席夫碱配体的钯配合物的催化性能要优于只含脂肪族席夫碱配体的钯配合物（PdS6﹥PdS4）；当配体上引入较大的取代基时会使钯配合物的催化性能下降（PdL2

目录

封面

声明

中文摘要

英文摘要

目录

第一章 文献综述

1.1 碳酸二苯酯的性质及应用

1.2 碳酸二苯酯的合成方法

1.3 席夫碱及其配合物的研究进展

1.4 微波技术及其在催化剂制备中的应用

1.5 本课题主要研究内容

第二章实验方法

2.1实验试剂及仪器

2.2 席夫碱配体及其相应钯配合物的制备

2.3催化剂的表征

2.4 催化剂性能测试

第三章 席夫碱钯配合物均相催化苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯研究

3.1前言

3.2 水杨醛系列席夫碱的研究

3.3 邻苯二胺系列席夫碱的研究

3.4 对氨基苯甲酸系列席夫碱的研究

3.5 小结

第四章 负载型席夫碱钯配合物非均相催化苯酚氧化羰基化反应研究

4.1负载型席夫碱钯配合物的制备

4.2负载型席夫碱钯配合物表征结果分析

4.3 负载型Pd(D3)2配合物在苯酚氧化羰基化反应中催化性能的研究

4.4 小结

第五章 结论

5.1 结论

5.2 展望

参考文献

致谢

攻读学位期间所取得的相关科研成果