含有P-N混合配体的钯配合物在C-C脱羧偶联催化中的应用

摘要

钯催化的脱羧偶联反应是近年来发现的合成联芳基物质的有效方法之一。含膦、含氮配体在此催化体系中应用广泛。在本学位论文中,我们探究了以 P-N混合配体 bdppmapy(N,N-bis-(diphenylphosphanylmethyl)-2-aminopyridine)与钯(II)形成的配合物在脱羧偶联反应中的催化性能。本文工作主要分为以下三个部分:
　　一、从反应底物和催化剂的发展两方面对钯催化的脱羧偶联反应的进展进行了综述。
　　二、以bdppmapy与PdCl2在溶液中反应得到配合物[Pd(bdppmapy)Cl2](1)。通过元素分析、红外、核磁共振、离子质谱(ESI-MS)和X射线单晶衍射法对产物1进行了表征。1中的Pd(II)核心被bdppmapy所螯合而呈平面四边形配位方式。在Cu2O的协同作用下,1对4-吡啶甲酸和溴代芳烃的脱羧偶联反应表现出了较好的催化能力。在仅加入2％催化剂的条件下,以最高83％的产率获得了一系列4-芳基吡啶产物。
　　三、以配合物1为催化剂,研究了其催化邻硝基苯甲酸与2,4-二甲氧基溴苯的脱羧偶联反应、邻硝基苯甲酸与2,4-二甲氧基苯甲酸的脱羧偶联反应和对甲氧基苯甲酸与2-苯基吡啶的脱羧偶联反应的活性,探索了钯盐种类、助催化剂、温度等条件的影响。发现配合物1在这些体系中的催化效果并不理想。

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第一章 钯催化的脱羧偶联反应综述

1.1 脱羧偶联反应底物的发展

1.2 脱羧偶联反应催化剂的发展

1.3 小结

参考文献

第二章 bdppmapy与氯化钯的配合物的合成、结构及其在对吡啶甲酸和溴代芳烃的脱羧偶联反应中的应用研究

2.1引言

2.2实验部分

2.3 结果与讨论

2.4 本章小结

参考文献

第三章 Pd-bdppmapy配合物在脱羧偶联反应中的应用探索

3.1引言

3.2实验部分

3.3 结果与讨论

3.4 本章小结

参考文献

第四章 总结与展望

附录

攻读学位期间本人出版或公开发表的论著、论文

致谢