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染料废水及其剩余污泥中AOX的去除研究

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摘要

第一章 绪论

1.1 前言

1.2 有机卤化物的处理方法

1.2.1 物理法

1.2.2 生物法

1.2.3 化学法

1.3 零价铁耦合方法处理有机卤化物的研究进展

1.3.1 Fe/H2O2类芬顿去除有机卤化物

1.3.2 零价铁与厌氧微生物去除有机卤化物

1.3.3 零价铁还原与Fenton氧化去除有机卤化物

1.4 研究目标和研究内容

1.4.1 研究目标

1.4.2 研究内容

第二章 实验材料与方法

2.1 供试废水

2.2 供试污泥

2.3 实验试剂和仪器

2.3.1 实验试剂

2.3.2 实验仪器

2.4 实验方法

2.4.2 Fe/H2O2体系对染料废水中AOX的去除机理实验方法

2.4.3 零价铁还原、芬顿氧化及其耦合工艺去除剩余污泥中的AOX实验方法

2.5 分析方法

2.5.1 色度、CODCr、TOC浓度测试

2.5.2 AOX浓度测试

2.5.3 挥发和半挥发性有机组分的GC-MS定性分析

2.5.4 苯胺类物质的分析

2.5.5 Fe2+、总铁浓度分析

第三章 Fe/H2O2体系对染料废水中AOX的去除效果

3.1 Fe投加量的影响

3.2 H2O2投加量的影响

3.3 初始pH值的影响

3.4 反应时间的影响

3.5 Fe的回收利用,l青况

3.6 处理前后挥发和半挥发性有机组分的GC-MS分析

3.7 Fe还原+H2O2对AOX的去除效果

3.8 本章小结

第四章 Fe/H2O2体系对染料废水中AOX去除的机理研究

4.1 单独投加Fe对AOX的去除效果

4.2 单独投加H2O2对AOX的去除效果

4.3 反应过程中Cl-的变化

4.4 反应过程中Fe2+、总铁的变化

4.5 反应过程中pH的变化

4.6 加入自由基捕捉剂对AOX去除效果的影响

4.7 本章小结

第五章 零价铁还原、芬顿氧化及其耦合方法去除剩余污泥中的AOX研究

5.1 零价铁还原对污泥中AOX的去除效果

5.2 芬顿氧化对污泥中AOX的去除效果

5.2.1 H2O2投加量的影响

5.2.2 Fe2+投加量的影响

5.3 零价铁还原-芬顿氧化对污泥中AOX的去除效果

5.4 污泥AOX去除效果比较

5.5 挥发和半挥发性有机组分的GC-MS分析

5.6 本章小结

第六章 结论与建议

6.1 结论

6.2 建议

参考文献

作者简介

致谢

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摘要

染料废水中含有大量难生物降解的卤代有机物合成中间体,合成卤代有机物在废水的生物处理过程中容易被吸附到剩余污泥中,如不能妥善处理会引起生态健康风险。本文以廉价易得的零价铁为基础,研究其作为类芬顿催化剂对染料废水中可吸附有机卤化物(AOX)的去除效果和机理、以及单独零价铁还原及其耦合芬顿氧化对剩余污泥中AOX的去除效果。
  以Fe/H2O2类芬顿体系去除染料废水中的AOX,结果表明:铁粉投加量为3g·L-1,H2O2投加量为0.28mol·L-1,初始pH不调,反应时间1.5h,染料废水中的AOX去除率为83.37%,总有机碳(TOC)去除率为68.04%,同时,对色度也有50%左右的去除。铁粉回收使用4次后,Fe/H2O2体系对AOX的去除率为71.56%,TOC去除率为58.03%。染料废水经过Fe/H2O2体系处理后,其中大部分有机卤化物和苯胺类物质能被去除,而2,4-二硝基氯苯由于其结构比较稳定,难以通过直接氧化的方法完全去除。通过铁粉还原1.5h处理后,再加入H2O2反应,AOX去除率比直接氧化提高了8.47%。
  对Fe/H2O2类芬顿体系去除染料废水中AOX的机理进行研究,结果表明:单独的Fe和单独的H2O2对AOX的去除效果非常有限;Fe/H2O2类芬顿反应能有效降解AOX,AOX及其降解中间产物会竞争·OH,导致AOX去除率和Cl-释放率不同;Fe/H2O2类芬顿体系对染料废水中的AOX去除是·OH氧化的结果,而其中零价铁表面结合的·OH起主导作用。
  研究了零价铁还原、芬顿氧化及其组合技术对染料企业剩余污泥中AOX的去除效果,优化了处理条件,解析了去除机理。结果表明,铁粉投加量为5g·L-1,厌氧反应30d时,零价铁还原对污泥中AOX去除率仅为24.7%;Fe2+投加量0.059mol·L-1,H2O2投加量0.89mol·L-1,芬顿氧化1.5h时,污泥中AOX去除率提高至73.7%;投加2g·L-1的铁粉,还原30d后再进行芬顿反应,则污泥中AOX去除率可达到90.3%。GC-MS分析结果表明,污泥中的主要AOX物质为2,6-二氯-4-硝基苯胺,该物质经过零价铁还原与芬顿氧化组合工艺处理后,比直接芬顿氧化能得到更有效的去除。

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