氨基酸及其衍生物手性诱导催化合成1,1′-联-2-萘酚

摘要

合成了氨基酸衍生物和过渡金属无机盐(氯化铜、氯化铁、氯化亚铜、氯化钴、硫酸镍等)的络合物,并首次在有机溶剂中催化氧化偶合2-萘酚,制得了光活性的联-2-萘酚.其中酪氨酸乙酯的扫兴经铜络合物和(IS)-1-(2-苯并咪唑)-2-(对羟基苯基)乙胺(BMPHPEA)与氯化亚铜络合物的催化效果较好,产率分别达到67﹪(e.e.62.1﹪)和72.6﹪(e.e.53.9﹪).苯丙胺酸乙酯与氯化铜络合物的催化效果较差,产率为22﹪(e.e.44.5﹪).根据α-苯乙胺和铜(Ⅱ)的络合物在不同溶剂中反应实验结果,讨论了溶剂对产率的影响.并根据产物的立体构型,进一步提出了可能的反应机理.

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第一章序论

1.1联芳化合物的合成方法

1.1.1还原偶合法

1.1.2氧化偶合法

1.1.3其它方法

1.2手性联-2-萘酚的制备

1.2.1.手性合成技术

1.2.2联-2-萘酚及其衍生物在不对称合成中的应用

1.2.3光活性联-2-萘酚的合成

1.3本课题的研究意义和研究内容

1.3.1研究意义

1.3.2研究内容

第二章实验部分

2.1氨基酸衍生物的制备

2.1.1 L-脯氨酸乙酯（ProethyI ester）的合成

2.1.2 L-酪氨酸衍生物的制备

2.1.3 L-苯丙氨酸乙酯(Phenylalanine ether ester)的合成

2.1.4(1S)-1，3-二(2-苯并咪唑)-1-丙胺(BBIMPA)的合成

2.1.5(1S)-1,2-二(2-苯并咪唑)-1-乙胺(BBIMEA)的合成

2.2联-2-萘酚的制备

2.2.1外消旋联-2-萘酚的合成

2.2.2手性联-2-萘酚的合成

第三章结果与讨论

3.1测试仪器和方法

3.2配体结构的表征

3.2.1(1S)-1，3-二(2-苯并咪唑)-1-丙胺(BBIMPA)的结构表征

3.2.2(1S)-1，2-二(2-苯并咪唑)-1-乙胺(BBIMEA)的结构表征

3.2.3(1S)-1-(2-苯并咪唑)-2-(对羟基苯基)乙胺(BMPHPEA)的结构表征

3.2.4 2-萘基苄基醚的IR谱图分析(附图1)

3.2.5脯氨酸乙酯的IR谱图分析(附图2)

3.2.6酪氨酸乙酯的IR谱图分析(附图3)

3.2.7苯丙氨酸乙酯的IR谱图分析(附图20)

3.2.8氨基酸衍生物与过渡金属络合物的IR谱图分析

3.3实验结果与讨论

3.3.1外消旋联-2-萘酚的合成

3.3.2手性联-2-萘酚的合成

3.4反应机理的探讨

3.4.1文献机理综述

3.4.2实验验证反应机理

第四章结论部分

参考文献

附图

发表论文和参加科研情况说明

致谢