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CO和丙烯合成甲基丙烯酸杂多金属氧化物催化剂的制备、表征和反应性能

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第一章绪论

1.1 CO2和丙烯制甲基丙烯酸的意义

1.2甲基丙烯酸的研究状况及存在问题

1.2.1甲基丙烯酸的合成方法

1.3二氧化碳的吸附与活化

1.3.1二氧化碳化学利用的重大意义

1.3.2二氧化碳的活化

1.4烯烃的活化

1.4.1 C=C双键的活化

1.4.2 C-H键的活化

1.5 Keggin型杂多金属氧化物催化剂

1.5.1杂多酸的结构模型

1.5.2杂多化合物的修饰和改性

1.5.3杂多金属氧化物的负载化

1.5.4杂多金属氧化物催化剂在催化中的应用

1.6本课题的研究目的、思路、内容与创新点

1.6.1本课题的研究目的、思路

1.6.2本课题的研究内容

1.6.3本研究的创新之处

1.6.4预期成果

第二章实验方法

2.1前言

2.2催化剂的设计思路

2.2.1改性杂多酸的过渡金属离子种类的选择

2.2.2载体种类的选择

2.3催化剂的制备

2.3.1原料和试剂

2.3.2杂多酸改性催化剂的制备

2.3.3负载型杂多酸改性催化剂的制备

2.4催化剂的表征

2.4.1组分分析

2.4.2催化剂的表面分析

2.4.3比表面测定

2.4.4 XRD分析

2.4.5 EXAFS分析

2.4.6热分析

2.4.7 TPR表征

2.4.8程序升温脱附(TPD-MS)实验

2.4.9红外光谱分析

2.5催化剂的反应性能评价

2.5.1实验装置

2.5.2产物分析

第三章单金属杂多阴离子型催化剂的研究

3.1 CuxPM12(M=Mo、W)催化剂的表征

3.1.1催化剂的化学组成分析

3.1.2催化剂的比表面积

3.1.3 Keggin型杂多阴离子的结构分析

3.1.4红外光谱分析

3.1.5 XRD分析

3.1.6热分析

3.1.7 EXAFS表征

3.1.8 Raman光谱分析

3.1.9 TPR分析

3.2 CuPM12(M=Mo,W)催化剂的化学吸附性能

3.2.1 CO2在CuPM12(M=Mo,W)催化剂上的吸附性能

3.2.2丙烯在CuPM12(M=Mo,W)催化剂上的吸附性能

3.2.3 TPD-MS表征

3.3 APM12(A=Cu,Ni;M=Mo,W)催化剂的催化反应性能

3.3.1丙烯的转化率和MAA的选择性

3.3.2催化剂的活性比较

3.3.3铜含量的变化对催化剂活性的影响

3.3.4催化剂的失活

小结

第四章双金属杂多阴离子型催化剂的研究

4.1双金属杂多阴离子催化剂的表征

4.1.1催化剂的化学组成分析

4.1.2催化剂的比表面积

4.1.3红外光谱分析

4.1.4 XRD分析

4.1.5催化剂的热分析

4.2催化剂的化学吸附性能

4.2.1 CO2的化学吸附性能

4.2.2C3H6的化学吸附性能

4.2.3 TPD-MS表征

4.3双金属杂多阴离子催化剂的催化反应性能

4.3.1丙烯的转化率和MAA的选择性

4.3.2催化剂活性的比较

小结

第五章负载型杂多金属氧化物催化剂的研究

5.1 TiO2负载单金属杂多阴离子型催化剂的表征

5.1.1 CuPM12/T(M=Mo,W)催化剂的化学组成分析

5.1.2 CuPM12/T(M=Mo,W)催化剂的红外光谱分析

5.1.3 Raman光谱分析

5.1.4 CuPM12/T(M=Mo,W)催化剂的XRD分析

5.1.5 CuPM12/T(M=Mo,W)催化剂的热分析

5.1.6 CuPM12/T(M=Mo,W)催化剂的TPR分析

5.1.7 CuPM12/T(M=Mo,W)催化剂的配位结构模型

5.1.8 XPS表面分析

5.1.9 CuPM12/T(M=Mo,W)催化剂的化学吸附性能

5.1.10 TPD-MS表征

5.2 TiO2负载双金属杂多阴离子型催化剂的表征

5.2.1负载型催化剂的IR光谱

5.2.2负载型催化剂的吸附性能

5.2.3 TPD-MS表征

5.3负载型杂多金属氧化物催化剂的催化反应性能

5.3.1 CuPM12/T(M=Mo,W)催化剂的反应性能

5.3.2 CuPMo6W6/T催化剂的反应性能

5.3.3负载型催化剂与体相型催化剂的比较

小结

第六章CO2和丙烯合成MAA催化剂设计理论分析

6.1 CO2和丙烯的分析轨道及其活化方式

6.1.1 CO2的分析轨道及其活化方式

6.1.2丙烯的分析轨道及其活化方式

6.2 CO2和丙烯合成MAA的表面反应机理

6.3活性中心能量的调节和协同效应

6.4本催化剂设计的优缺点及改进方向

6.4.1本催化剂设计的优缺点

6.4.2改进方向

6.5催化剂设计的几点启示

小结

总结

参考文献

发表论文和参加科研情况说明

附录:符号说明

致谢

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摘要

甲基丙烯酸是十分重要的有机化工原料.CO<,2>是大宗工业生产的主要排放物,是引起温室效应的气体,同时又是潜在的碳源和氧源.以CO<,2>和丙烯为原料直接合成甲基丙烯酸,在合成化学、碳资源利用和环境保护等方面均有重大意义.该合成反应的关键在于CO<,2>的活化及丙烯的定位选择性活化.该论文系统研究了杂多金属氧化物催化剂及其TiO<,2>负载型催化剂的制备方法、化学组成、分子结构、化学吸附性能及其催化CO<,2>和丙烯直接合成甲基丙烯酸的反应性能.

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