三氟氯菊酸的手性拆分研究

摘要

三氟氯菊酸又称功夫酸，是光学活性农药氯氟酚菊酯、联苯菊酯、七氟菊酯等的酸组份，其结构中2个手性碳原子以及三元环侧链上的双键构成了8个光学异构体。对功夫酸进行手性拆分有利于了解不同光学异构体与受体间的关系，能更加理性地寻找高活性的异构体，可以减少无效构型的分子进入环境，提高农药的杀虫效率的同时也更好的保护了环境，使高效光学活性农药的开发更加有效。本文利用三种方法对三氟氯菊酸进行手性拆分。 1、通过R(+)-α-苯乙胺与三氟氯菊酸在不同反应溶剂中反应，实现了对三氟氯菊酸的手性拆分。研究结果表明，当甲醇作反应溶剂时，R(+)-α-苯乙胺会与三氟氯菊酸络合形成包结物。所得晶体经红外光谱、核磁共振氢谱以及X射线单晶衍射等测试分析手段表征，得出结论：与R(+)-α-苯乙胺形成包结物的三氟氯菊酸立体异构体为Z-(1S,3S)-顺式-2,2-二甲基-3-(2-氯－3,3,3-三氟-1-丙烯基)环丙烷羧酸。 2、用水蒸气蒸馏的方法在烟叶中提取烟碱，同时加入乙二醇，提高了烟碱的提取率，与传统方法相比更加环保快捷。并利用红外光谱，核磁共振氢谱，核磁共振碳谱，对所提取出烟碱的结构进行表征。烟碱具有手性，可用于三氟氯菊酸的手性拆分。 3、以三种手性羧酸和邻苯二胺为原料合成了一系列手性双苯咪唑配体，并利用核磁共振氢谱和红外光谱对其结构进行表征，结果表明所合成配体结构正确。接着又将其应用于三氟氯菊酸的手性拆分。

目录

第1章 引言

1.1 功夫酸

1.1.1 功夫酸及其类似物在农药中的应用

1.1.2 功夫酸的其他应用

1.1.3 功夫酸异构体的手性合成

1.2 手性拆分

1.2.1 结晶法拆分

1.2.2 动力学拆分

1.2.3 手性色谱拆分

1.2.4 包结法拆分

第2章 R(+)-α-苯乙胺拆分功夫酸

2.1 立题依据

2.2 实验部分

2.2.1 实验仪器

2.2.2 实验试剂

2.2.3 溶剂筛选

2.2.4 R(+)-α-苯乙胺与三氟氯菊酸包结物的制备

2.3 结果与讨论

2.3.1 溶剂筛选

2.3.2 红外光谱表征

2.3.3 核磁共振表征

2.3.4 X射线单晶衍射

2.4 结论

第3章 烟叶中烟碱的提取与应用

3.1 立题依据

3.2.1 实验试剂

3.2.2 实验仪器

3.2.3 水作溶剂提取烟碱

3.2.4 混合溶剂提取烟碱

3.2.3 烟碱拆分功夫酸

3.3 实验结果与讨论

3.3.1 溶剂筛选

3.3.2 红外光谱表征

3.3.3 核磁共振表征

3.3.4 烟碱拆分功夫酸

3.4 结论

第4章 手性双苯并咪唑配体的合成与应用

4.1立题依据

4.2实验部分

4.2.1 实验仪器

4.2.2 实验试剂

4.2.3 (1S, 2S)-二(2-苯并咪唑)乙二醇的合成

4.2.4 (1S)-2-二(2-苯并咪唑)-1-乙胺的合成

4.2.5 (1S)-3-二(2-苯并咪唑)-1-丙胺的合成

4.2.6 手性苯并咪唑配体拆分功夫酸

4.3 实验结果与讨论

4.3.1红外光谱表征

4.3.2核磁共振氢谱表征

4.3.3手性双苯咪唑配体拆分功夫酸

4.4 结论

参考文献

附录

发表论文和参加科研情况说明

致谢