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半胱氨酸、组氨酸钴镍配合物的合成及其圆二色性研究

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第一章文献综述

第二章半胱氨酸钴镍配合物的合成及其圆二色性研究

第三章组氨酸钴、镍配合物的合成及其圆二色性研究

作者简介及硕士期间研究成果

致谢

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摘要

本论文研究的是含杂原子的氨基酸与钻、镍配合物的合成,以及氨基酸的圆二色性质。本论文分为三部分。 第一部分: 综述了微量元素钴、镍的性质及其生化功能,氨基酸的一般性质和生物体中金属配合物的分析方法,总结了圆二色光谱法分析手性分子构象的方法及研究进展。 第二部分: 使用CoCl2·6H2O和NiCl2·6H2O为原料,H2O2为氧化剂,合成了(C3H4NO2S)2Co和(C3H4NO2S)2Ni配合物,推定为两配体六配位的配合物。随后对半胱氨酸的圆二色性进行了研究,它在211nm有一个羧基贡献的正吸收峰,在260nm处有一个二硫键贡献的负吸收峰。加入Co2+、Ni2+对吸收峰会有不同程度的影响。(C3H4NO2S)2Co和(C3H4NO2S)2Ni合成产物的CD图都与半胱氨酸的CD图形类似,表明半胱氨酸的钴、镍配位物的构型与半胱氨酸的构型类似。第三部分: 使用[Co(NH3)6]Cl3和碱式碳酸镍为原料,和组氨酸配位合成了[Co(C6H8N3O2)2]Cl·3H2O和Ni(C6H8N3O2)2·H2O配合物,并初步研究了它们的结构和配位比,推定它们是两配体两配位的配合物,由组氨酸咪唑环上的三级氮原子与金属进行配位。随后对组氨酸的圆二色性进行了研究,它在213nm和280nm处分别有一正一负两个吸收峰。加入钴(Ⅱ)时,会对213nm的正吸收峰产生影响。加入镍(Ⅱ)后,由于咪唑的氮原子与镍(Ⅱ)配位,使得213nm的吸收峰转负。[Co(C6H8N3O2)2]Cl·3H2O配合物的CD性质与组氨酸完全不同,表明合成产物的结构不再以组氨酸的构型为基础。

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