叠氮-羧酸配合物和柔性羧酸配合物的合成、结构与磁性

摘要

金属需氮化合物由于其在磁性方面的优良型质引出了人们极大的关注。叠氮在与羧酸混配时由于两者都带负电荷存在一定的竞争.并且羧酸的的侨连模式可能会削弱EO叠氮桥的铁磁耦合，因此，要构筑叠氮/羧酸化合物特别是铁磁性化合物，十分具有挑战性。柔性羧酸配合物可能具有结构多样性、空穴大小可调性等刚性羧酸配合物所不具备的特殊性质和功能，因而受到越来越多的关注。因此，对于柔性羧酸过渡余属配合物的研究也具有十分重要的意义。本论文主要围绕这两方面开展工作，合成了六个金属叠氮化合物和七个柔性羧酸过渡金属配合物，解析了所有配合物的晶体结构，并研究了部分配合物的磁性。论文分为以下三部分：
　　 第一章主要介绍了与本论文工作相关的研究背景，并对叠氮混配体系和柔性羧酸金属配合物的研究现状进行了简要的总结。以此为基础，阐明了本论文的选题依据和目的以及支所取得的主要进展。
　　 第二章研究了金属叠氮配合物。以羧酸为辅助配体.在水热条件下成功地合成了六个金属氮配合物(1-6)，解析了它们的晶体结构，并研究了其中两个配合物的磁性。结果表明，1和2是含有交替EE/EO叠氮链的3d-4f配位聚合物，它们的磁性主要取决于3d金属离子。值得一提的是，2是首例Cu-4f叠氮配合物。3-5是一维链结构，6是二维结构。
　　 第三章研究了柔性羧酸过渡金属配合物。利用已二酸、柠檬酸与过渡金属离子配位，同时引入柠檬酸铁前体与小分子刚性配体叠氮反应，共合成了七个柔性羧酸过渡金属配合物(7—13)，并解析了它们的晶体结构。结果表明，配合物7和8都为含有羧酸锰链(一维磁通道)的二维结构，9则为含有羧酸锰链(一维磁通道)的三维网络，10为含羧酸钻二维层(二维磁通道)的三维自穿网络，配合物11为4，8-连结的三维网络，12为含有Fe-O-Na无机三维结构的三维网络，13则是含有三维磁通道和三维孔道的三维多孔配物，而且孔道中[Co(H2O)6]2+起抗衡阳离了的作用。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章 绪论

第一节 分子基磁性材料简介

第二节 叠氮混配体系的研究现状

1.2.1 叠氮常见的磁交换模式

1.2.2 叠氮与中性配体混配

1.2.3 叠氮与阴离子配体混配

第三节 柔性羧酸金属配合物

1.3.1 柔性二羧酸配合物

1.3.2 柔性三羧酸配合物

第四节 本论文选题依据及取得的主要结果

1.4.1 选题依据和目的

1.4.2 本论文取得的主要结果

参考文献

第二章 以羧酸为辅助配体的金属叠氮配合物的合成、结构与磁性

第一节 异烟酸与3d-4f叠氮配合物的合成、结构及磁性

2.1.1 配合物的合成及表征

2.1.2 配合物的晶体结构

2.1.3 配合物的磁性研究

第二节 羧酸与过渡金属—叠氮配合物的合成及结构

2.2.1 配合物的合成及表征

2.2.2 配合物的晶体结构

第三节 结果讨论和小结

2.3.1 合成和表征

2.3.2 晶体结构

2.3.3 磁性

参考文献

第三章 柔性羧酸过渡金属配合物的合成及结构

第一节 己二酸过渡金属配合物的合成及结构

3.1.1 配合物的合成及表征

3.1.2 配合物的晶体结构

第二节 柠檬酸过渡金属配合物的合成及结构

3.2.1 配合物前体的合成

3.2.2 配合物的合成及表征

3.2.3 配合物的晶体结构

第三节 结果讨论和小结

3.3.1 合成和表征

3.3.2 晶体结构

参考文献

附表

附录

致谢