苯炔参与的三组分偶联反应以及面手性二茂铁、二茂钌化合物的合成与表征

摘要

本论文主要包含了两个方面的内容：(1)研究了在没有金属催化剂参与的情况下，苯炔、喹啉与羰基化合物的三组分偶联反应，(2)研究制备了一系列含有面手性的N-杂茚基二茂铁、二茂钌化合物。
　　 研究了苯炔、喹啉与羰基化合物的三组分偶联反应。首先通过苯炔、喹啉与苯甲醛之间的反应，一锅法制备得到了一个含有喹啉结构的多环芳香类化合物，并且得到了不错的产率。将其作为模板反应，优化了反应的条件。然后对底物进行了扩展。发现这类反应对底物有很好的适应性，不仅各种取代的芳香醛，杂环的醛，以及脂肪醛，甚至与活性较差的不同的酮(直链和环状的酮)都能发生反应，并且得到了不错的产率。接下来对反应的机理进行了研究。这种方法为制备多环的含有喹啉结构的芳香类化合物提供了新的方法。
　　 研究了含有面手性结构的N-杂茚基二茂铁、二茂钌化合物，以及它们的衍生物的合成。首先制备了含有面手性的N-杂茚基二茂铁、二茂钌化合物。由于这两类化合物中有类似苯基吡啶的结构，用它们来作为面手性的配体，可以与很多金属发生环金属化反应。首先跟Ir、Rh的化合物反应，得到了面手性的新型Ir、Rh金属配合物。然后分别用三苯基膦、咪唑盐来跟面手性的配体反应，分别制得了三苯基膦钯配位的以及含有钯卡宾的双金属面手性的二茂铁、二茂钌化合物。这些金属化合物为面手性化合物提供了新的结构类型。

目录

文摘

英文文摘

第一章 前言

第一节 引言

第二节 苯炔的结构及反应活性

第三节 苯炔的制备

1.3.1 强碱性条件

1.3.2 热分解

1.3.3 氧化条件

1.3.4 温和的条件下使用氟离子生成苯炔

第四节 苯炔参与的反应

1.4.1 周环反应

1.4.2 亲核加成反应

1.4.3 过渡金属催化的反应

第五节 选题依据

第二章 苯炔与喹啉以及羰基化合物之间的三组分串联反应

第一节 引言

第二节 结果与讨论

2.2.1 反应的设计

2.2.2 最佳反应条件的选择

2.2.3 苯炔、喹啉与不同的醛的三组分偶联反应

2.2.4 苯炔、喹啉与不同的酮的三组分偶联反应

2.2.5 苯炔、喹啉与不同的酯的三组分偶联反应

2.2.6 反应的机理

2.2.7 总结

第三节 实验部分

2.3.1 苯炔前体-2-三甲基硅基苯基三氟甲磺酸酯的合成

2.3.2 三组分反应典型实验操作

2.3.3 产物表征

2.3.4 晶体测试

第三章 面手性的二茂铁、二茂钌化合物的制备及表征

第一节 引言

3.1.1 二茂铁化合物概述

3.1.2 面手性二茂铁化合物的结构

3.1.3 选题依据

第二节 结果与讨论

3.2.1 简单N-杂茚铁化合物的合成及表征

3.2.2 复杂N-杂茚铁化合物的合成及表征

第三节 总结

第四节 实验部分

3.4.1 有机配体、咪唑盐和过渡金属催化剂的制备

3.4.2 作为配体的N-杂茚铁、茚钌化合物的合成

3.4.3 N-杂茚铁、茚钌化合物的衍生合成

3.4.4 晶体测试

结论

参考文献

致谢

个人简历