新型高效烯烃复分解反应催化剂的研发和应用

摘要

新型催化剂是高分子聚合反应过程和新性能的高分子材料合成的关键,对新型催化剂的研究推动了聚合物科学的发展。后过渡金属催化剂是继Zegler-Natta催化体系和茂金属催化剂之后近年来兴起的一类新型烯烃聚合催化剂,以金属镍为中心原子的络合物的催化活性较高,在聚合方面表现出具有较低的亲氧性、对较宽范围内的单体都具有聚合活性等各种优良性能,目前镍系烯烃聚合催化剂是后过渡金属催化剂研究中最为活跃的领域之一。而以贵金属钌为中心原子合成的催化剂已广泛应用于医药和化工材料领域,其特点在于催化性能优异,价格比其他贵金属要相对便宜,基于其特性,近年来对钌配合物的研究已经逐渐成为金属有机化学的一个热点。本文工作主要涉及烯烃复分解反应中新型镍、钌催化剂的设计合成及应用。
　　 在中性镍催化剂催化烯烃聚合方面,本文共合成了8个水杨醛亚胺配体镍催化剂,取得了阶段性有参考价值的研究成果,为以后拓宽对烯烃聚合研究打下了一定的基础,但是测试研究结果显示大部分催化剂的催化性能相对较弱,需要更进一步的深入研究,获得更有价值的结果。
　　 通过改进配体结构,本文共合成了22个新型乙烯苯亚胺类钌催化剂,并且测试了这些催化剂的活性。研究了不同催化剂对烯烃聚合反应的催化作用,通过优化合成工艺进一步提高了聚合物的性能,获得了多种性能较好的环烯烃开环易位聚合物,性能表征与测试结果表明该材料具有良好的应用前景。研究了不同催化剂在MERcK公司丙型肝炎前导化合物闭环复分解反应中的催化活性,也获得了较好的效果。