取代环戊二烯基铑钴配合物的合成、表征及反应性研究

摘要

该论文做了以下三方面的工作:1.以不同取代基修饰环戊二烯基环,包括具有螯合功能的双键在内的半活性基团;改变和铑配位的其它配体,如羰基、1,5-环辛二烯基和膦配体,以研究它们的成键规律.2.改变铑的价态,研究不同价态的中心金属原子同配体的相互作用.3.在合成铑配合物工作的基础上,合成了一些钴配合物,并进行比较,研究其性质差异.

目录

文摘

英文文摘

第一章前言

1.1半活性配体及其配合物的概述

1.1.1含Cp～N配体的金属配合物

1.1.2含Cp～P配体的金属配合物

1.1.3含Cp～O配体的金属配合物

1.1.4含Cp～C=C配体的金属配合物

1.2四异丙基取代环戊二烯基配合物的概述

1.3本论文的研究设想

第二章取代环戊二烯基负离子盐的合成

2.1引言

2.2结果与讨论

2.2.1合成方法

2.2.2产物表征

2.3实验部分

2.3.1苄基氧羰基环戊二烯基钠盐的制备

2.3.2异丙烯基氧羰基环戊二烯基钠盐的制备

2.3.3烯丙基氧羰基环戊二烯基钠盐的制备

2.3.4烯丁基环戊二烯基锂盐的制备

2.3.5四异丙基取代环戊二烯基负离子盐的制备

第三章一价取代环戊二烯基铑配合物的合成

3.1引言

3.2结果与讨论

3.2.1含功能取代基的环戊二烯基铑配合物的合成

3.2.2含大体积取代基的环戊二烯基铑配合物的合成

3.3实验部分

3.3.1反应前体[RhCl(CO)2]2的制备

3.3.2反应前体[RhCl(COD)]2的制备

3.3.3烯丙基氧羰基环戊二烯基环辛二烯基铑(1)的制备

3.3.4烯丁基环戊二烯基环辛二烯基铑(2)的制备

3.3.5四异丙基取代环戊二烯基环辛二烯基铑(3)的制备

3.3.6四异丙基取代环戊二烯基二羰基铑(4)的制备

第四章三价取代环戊二烯基铑配合物的合成

4.1引言

4.2结果与讨论

4.2.1一价取代环戊二烯基铑配合物与单质碘的反应

4.2.2含碘桥的取代环戊二烯基铑配合物和配体的反应

4.2.3混合价态化合物[(Cp4iRh)2(μ3-Cl)][Rh(CO)2Cl2]的合成

4.3实验部分

4.3.1烯丙基氧羰基环戊二烯基二碘合铑(5)的制备

4.3.2四异丙基取代环戊二烯基二碘合铑(6)的制备

4.3.3烯丁基环戊二烯基二碘合铑(7)的制备

4.3.4烯丙基氧羰基环戊二烯基(二硫化碳)二碘合铑(8)的制备

4.3.5烯丙基氧羰基环戊二烯基(三苯基膦)二碘合铑(9)的制备

4.3.6四异丙基取代环戊二烯基羰基二碘合铑(10)的制备

4.3.7[(C5H(CHMe2)4)Rh2(μ-CI)3][RhCl2(CO)2](11)的制备

第五章取代环戊二烯基钴配合物的合成

5.1引言

5.2结果与讨论

5.2.1含取代基的二茂钴配合物的合成

5.2.2含取代基的环戊二烯基环辛二烯基钴配合物的合成

5.3实验部分

5.3.1二(异丙基氧羰基环戊二烯基)合钴(12)的制备

5.3.2甲氧基羰基环戊二烯基环辛二烯基钴(13)的制备

参考文献