一些特殊单体的合成及其可控自由基聚合研究

摘要

可控自由基聚合是一种在理论上和实际应用上都有及其重要意义的研究课题.2,2,6,6-四甲基-哌啶氮氧自由基(TEMPO)调控的自由基聚合方法和由双硫酯调控的RAFT可控自由基聚合方法是近年来高分子化学研究领域的热点.该文中,我们合成了一些特殊的单体,对它们的自由基聚合的可控性进行了研究.1,在带TEMPO端基聚ε-己内酯(PCL<,T>)存在下,进行了苯乙烯封端的聚环氧乙烷大分子单体(PEO<,s>)和苯乙烯的共聚合反应,得到了一种分子量可控分布量分布较窄的新型两亲性接枝共聚物(PS-g-PEO)-b-PCL;研究发现大分子单体的纯度对聚合反应影响很大,当PEO中双醇含量大于1﹪时,可能会导致聚合反应中出现交联;研究了不同分子量PEO<,s>和PCL<,T>对聚合反应的影响,以及不同浓度的PCL<,T>对聚合反应的影响.2,合成了带双键的氨基保护赖氨酸(ZLH),在RAFT试剂二硫代苯甲酸异丙苯酯(CDB)的调控下聚合ZLH,得到了氨基保护赖氨酸的聚合物并对聚合物进行了结构表征.发现了CDB作用下的ZLH的均聚反应可控性并不是很强,对此原因进行了讨论.然后,在CDB作用下将ZLH与甲基丙烯酸甲酯(MMA)共聚,得到了ZLH与MMA的共聚产物并对共聚产物进行了结构表征.共聚合反应的动力学研究证明,CDB作用下的ZLH与MMA的共聚合反应是可控的.用元素分析的方法测定了ZLH与MMA的竞聚率,其值为:r<,ZLH>=0.23±0.14,r<,MMA>=0.79±0.02.

目录

文摘

英文文摘

第一章概论

1.1可控/“活性”自由基聚合概述

1.2接枝共聚物的合成

1.3本文的思路

参考文献

第二章带苯乙烯端基的聚环氧乙烷大分子单体和苯乙烯在含TEMPO端基聚ε-己内酯调控下的可控自由基共聚合研究

2.1引言

2.2实验部分

2.2.1试剂与仪器

2.2.2带TEMPO端基聚ε-己内酯(PCLT)的合成

2.2.3单甲氧基聚乙二醇(MPEG)的合成及纯化

2.2.4带苯乙烯端基的聚环氧乙烷大分子单体(PEOs)的合成

2.2.5在PCLT存在下PEOs与苯乙烯的共聚合反应

2.3结果与讨论

2.3.1共聚物的结构表征

2.3.2 MPEG的纯度对接枝共聚合反应的影响

2.3.3共聚反应可控性研究

2.3.4 PCLT和PEOs分子量对共聚合反应的影响

2.3.5 PCLT的浓度对聚合反应的影响

2.4本章小结

参考文献

第三章带双键赖氨酸的合成以及其可控自由基聚合研究

3.1引言

3.2实验部分

3.2.1试剂与仪器

3.2.2苄氧羰基保护氨基赖氨酸(Z-Lysine)的合成

3.2.3含双键的苄氧羰基保护赖氨酸(Z-Lysine-Hema，简称ZLH)的合成

3.2.4 RAFT试剂的合成

3.2.5含双键的苄氧羰基保护赖氨酸单体(ZLH)的均聚反应

3.2.6含双键的苄氧羰基保护赖氨酸单体(ZLH)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚合反应

3.3结果与讨论

3.3.1单体的合成

3.3.2 ZLH均聚反应研究

3.3.3 ZLH与MMA的共聚合反应研究

3.4本章小结

参考文献

作者简历

致谢

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