三个系列体系中卤键与共价作用之间的协同性

摘要

1:在MP2/aug-cc-pVTZ水平上研究了H3N-MCN-XF(X=H、Li、Cl、Br;M=Ag、Cu、Au)三聚体中共价作用和非共价作用之间的相互影响。在MCN-XF二聚体中,作为取代基的货币金属对非共价作用具有增强效应,按照Au　　2:运用量子化学计算方法探究了F3B-NCX-NCM(X=Cl、Br、I,M=Cl、Br、I、Li、Na)三聚体中共价作用和卤键作用之间的相互影响。结果表明共价作用和卤键作用之间存在协同性。与相应二聚体相比,三聚体中两种作用的作用能均增加,证实两种作用均增强。能量分解结果表明,前者增强是源于诱导能,而后者增强是静电能和诱导能共同作用的结果。
　　3:N-杂环卡宾(NHCs)是有机金属催化反应中的重要配体。本文研究的重点是NHCs作为电子给体形成的卤键。结果表明,NHCs是卤键的良好电子给体。我们的兴趣在于如何使卤键具有部分共价性质,其主要取决于卤键的强度。卤键的共价性质与卤键给体的性质相关。相比于Cl和Br原子,I原子形成的卤键更倾向于具有共价性质。取代基对卤键的共价性质有很大影响。NHCs中的强给电子基团能增强溴键的共价性,而强的吸电子基团则使碘键失去共价性质。通过卡宾-卤键作用和另一种相互作用之间的协同效应,卤键得到进一步增强。这种共价性质导致结合距离变小和键长变大。

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1 文献综述

1.1 卤键的定义和特征

1.2 卤键的取代效应

1.3 卤键的协同效应

1.4 卤键的应用

参考文献

2 H3N-MCN-XF中共价作用和非共价作用之间的相互影响

2.1前言

2.2 理论方法

2.3 结果与讨论

2.4小结

参考文献

3 F3B-NCX-NCM中共价作用和卤键之间的协同作用

参考文献

4N-杂环卡宾作为卤键受体的卤键

4.1引言

4.2 理论方法

4.3 结果和讨论

4.4 小结

参考文献

结论

致谢

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