几种天然产物的伏安性质研究与应用

摘要

电化学分析具有操作简单、灵敏度高、选择性好而被广泛应用于分析检测领域。本文通过电化学分析法对几种天然产物的伏安性质进行了研究，揭示其反应机理。运用电化学的理论和方法，从电化学数据中获知反应的可逆性、反应历程并通过对电极的修饰进一步实现对被测样品灵敏度与选择性的提高，进一步应用于环境医药卫生中一些药物及有毒有害物质的检测。因此对天然产物的伏安性质及其应用、测定进行研究是非常有必要的。
　　(1)在pH=3.0的磷酸盐缓冲液中，通过循环伏安法研究了染料木素在碳糊电极(CPE)上的电化学行为，并探讨其电化学反应机理。结果表明：染料木素在＋1.14V和＋0.746V处出现了两个氧化峰。氧化峰电流（Ip1）在浓度范围为4.0×10-9mol/L～2.0×10-6mol/L内呈线性关系，检出限为2.5×10-9mol/L。对8.0×10-7mol/L的染料木素平行测定6次的相对标准偏差为2.8％。该方法可用于对市售药物染料木素胶囊中的染料木素的检测研究，回收率在96%～103%之间。
　　(2)在pH=4.0的磷酸盐缓冲液中，采用循环伏安与方波伏安法考察了染料木素与人血清白蛋白（HSA）在碳糊电极上的相互作用。研究发现，染料木素与HSA结合生成具有非电活性的超分子化合物gen-HSA，所得的结合比为1:1，表观结合常数β=1.3×106L/mol。染料木素氧化峰电流随着HSA浓度的增加而线性减小，且HSA的浓度在2.0×10-8mol/L～1.0×10-5mol/L范围内呈良好的线性关系，检出限为1.0×10-8mol/L。
　　(3)通过伏安法研究了茜素花青绿(ACG)在碳糊电极(CPE)上的电化学行为，探讨了还原剂肼对其催化作用。在pH=6.0的磷酸盐缓冲液中，ACG在CPE上产生一对2电子2质子的准可逆氧化还原峰。方波氧化峰电流与 ACG浓度在2.0×10-8mol/L～8.0×10-7mol/L范围内呈线性关系，检出限为1.0×10-8mol/L。pH=8.0时，肼对ACG的氧化过程产生了明显的催化作用，催化峰电流与ACG浓度在2.0×10-9～8.0×10-7mol/L范围内呈线性关系，检出限降低至1.2×10-9mol/L。对ACG连续平行测定8次，相对标准偏差为3.7%。该方法可用于染料废水中茜素花青绿含量的测定，回收率在97%～102%。
　　(4)在0.1mol/L的NaOH溶液中，研究了Ni(Ⅱ)-茜素花青绿(ACG)配合物修饰碳糊电极的制备及其对肼的电催化氧化行为。与空白电极相比较，修饰之后的电极的伏安响应可逆性提高，峰电流增大，且可实现对肼的电催化氧化。Ni(Ⅱ)-ACG-CPE电极通过计时安培法对肼的测定线性范围为1×10-5～1.6×10-4mol/L，测得的检出限为9.1×10-6mol/L。并对表面覆盖度?及催化速率常数kcat等动力学参数进行了测定。该修饰电极具有稳定性好、响应迅速等特点，可用于对工业废水中肼的测定，回收率在99.9%～103%之间，该方法准确可靠。
　　(5)通过一种新的电化学分析法—零流电位法，对天然漆树产物漆酚修饰过的电极进行电化学传感器构筑。实验结果表明，该传感器对pH的变化有着灵敏的响应。在pH=6的PBS中，修饰剂漆酚含量为1%时，利用该传感器对工业废水中Hg2+进行检测。Hg2+的零流电位EZEP与其浓度在4×10-6～2×10-5mol/L内呈良好的线性关系，测得的检出限为2.5×10-6mol/L。同时对仪器参数进行优化考察。该方法可实现对工业废水中的汞离子的检测，重复性良好，所得的回收率在97%～101%。

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第一章 绪论

1.1 天然产物分类

1.2 天然产物研究意义

1.3 研究方法

1.4 研究内容

1.5 论文立题依据

第二章 染料木素的伏安性质研究与应用

2.1 引言

2.2 实验部分

2.3 结果与讨论

2.4 结束语

第三章 染料木素与人血清白蛋白的相互作用研究

3.1 引言

3.2 实验部分

3.3 结果与讨论

3.4 结束语

第四章 茜素花青绿的伏安性质研究与应用

4.1 引言

4.2 实验部分

4.3 结果与讨论

4.4 结束语

第五章 Ni(Ⅱ)-茜素花青绿配合物修饰碳糊电极对肼的电催化氧化

5.1 引言

5.2 实验部分

5.3 结果与讨论

5.4 结束语

第六章 零流电位法考察漆酚修饰碳糊电极pH传感器及其应用

6.1 引言

6.2 实验部分

6.3 结果与讨论

6.4 结束语

第七章 结论

致谢

参考文献

攻读硕士期间发表的论文